Триоксифлуороны - реагенты для фотометрического определения цинка

• Автор: Рубель, Александр Петрович
• Шифр специальности: 02.00.02
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 1984
• Место защиты: Одесса
• Количество страниц: 142 c. : ил

ОГЛАВЛЕНИЕ
ВВЕДЕНИЕ.

Глава I. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ .

1.1. Состояние ионов цинка в разбавленных водных растворах. Гидролиз ионов цинка

1.2. Органические реагенты для фотометрического определения цинка

Выводы к главе I.

Экспериментальная часть

Реактивы, аппаратура, методика работы

Глава 2. ИЗУЧЕНИЕ К0МПЛЕКСБРАВАНИЯ ЦИНКА С 2,3,7ТРЙ

ОКСИФЛУОРОНАМИ В ВОДНЫХ РАСТВОРАХ .

2.1. Условия образования и свойства комплексов цинка с триоксифлуоронами в присутствии желатина .
2.2. Влияние бромида цетилпиридиния на реакцию образования триоксифлуороновых комплексов цинка
Выводы к главе 2.
Глава 3. ИЗУЧЕНИЕ ХИМИЗМА ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ ИОНОВ ЦИНКА
С ТРИОКСИФЛУОРОНАМИ .
3.1. Определение констант мономерного гидролиза ионов
3.2. Установление характера координирующих ионов в триоксифлуороновых комплексах цинка .
Выводы к главе 3.
Глава 4. ИЗУЧЕНИЕ ЭКСТРАКЦИИ ТРИОКСИФЛУОРОНОВЫХ
КОМПЛЕКСОВ ЦИНКА
4.1. Изучение условий экстракции, состава и свойств триоксифлуороновых комплексов цинка в органической фазе
стр.
4.2. Сочетание экстракционного отделения цинка и его фотометрического определения с помощью триоксифлуоро
нов в фазе экстракта.
Выводы к главе 4
Глава 5. РАЗРАБОТКА МЕТОДИК ФОТОМЕТРИЧЕСКОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ
МИКРОКОЛИЧЕСТВ ЦИНКА В РАЗЛИЧНЫХ ОБЪЕКТАХ
5.1. Сравнительный анализ методов определения микроколичеств цинка в природных и технических материалах .
5.2. Природные воды
5.3. Галогониды щелочных металлов осч
5.4. Медь, никель, бронза, сталь .
5.5. Речные илы
Выводы к главе 5.
ЗАКЛЮЧЕНИЕ.
ЛИТЕРАТУРА


Разработанные методики экстракционнофотометрического определения цинка в природных водах, илах, галогенидах щелочных металлов марки осч, сталях, сплавах на медной и никелевой основе по чувствительности, избирательности и воспроизводимости не уступают многим известным физикохимическим методам определения малых количеств этого элемента, а по простоте выполнения, доступности реагентов и аппаратуры их превосходят. Разработанные методики внедрены в практику работы химикоаналитических лабораторий НПО Монокристаллреактив, Харьков Института геохимии СО АН СССР, Иркутск Причерноморской геологоразведочной экспедиции, Одесса завода Центролит, Одесса завода Центросвар, Калинин Научноисследовательского института специальных способов литья, Одесса. Из изученных систем для высокочувствительного фотометрического определения цинка наиболее пригодны экстрагирующиеся триоксифлуороновые комплексы этого металла. Экстракция триоксифлуоронатов цинка возможна при блокировании ионизированных свободных 2,3оксигрупп реагента молекулами сильного органического основания. Для повышения избирательности определения наиболее рациональным является сочетание экстракционного отделения цинка триноктиламином из солянокислой среды и фотометрического его определения с помощью триоксифлуоронов непосредственно в фазе экстракта . Методики фотометрического определения микрограммовых количеств цинка в различных объектах. Глава I. Состояние ионов цинка в разбавленных водных растворах. При отделении и определении микроколичеств цинка в водных растворах состояние его ионов имеет большое значение для планирования хода анализа и объяснения полученных результатов. При переведении анализируемых объектов в раствор, жидкостной экстракции и ионном обмене, при выполнении спектрофотометрических, полярографических, атомноабсорбционных измерений, в анализе вод, сплавов и веществ высокой чистоты, электролитов и горных пород особую роль играют процессы гидролиза ионов цинка, образования гидроксокомплоксов и гидроксополимеров. Эти формы при определенных концентрациях цинка, температуре, кислотности среды могут сорбироваться фильтровальной бумагой I, стенками посуды 2 , что приводит к невоспроизводимости результатов анализа. Гидролитические процессы в растворах солей цинка изучены рядом авторов и систематизированы в монографиях 35. В таблице I приведены литературные данные о константах равновесия с участием мономерных гидроксокомплексов. Р, ОН г г ГО0Ц . Ст. Нэл. Раств. Поляр. З.д. Эл. Обмен. Распр. Нэл. Зл. Ст. Ст. Поляр. Поляр. З.д. Ст. Поляр. Таблица I продолжение
Расти. Ст. Э.д. Раств. Ст. Раств. Ст. Ст. КС1
5. РК1Г 9,
ап




i

СО

гл
гл

. М I рч ил оо

о
ил
со
со
о
Данные в таблице I расположены в хронологической последовательности. Как следует из приведенных данных, гидролиз цинка давно стал предметом изучения химиковнеоргаников и до настоящего времени интерес к этому вопросу не уменьшился. Связано это, очевидно, с тем, что и сейчас нет единства мнений о значениях констант гидролиза ионов цинка. Потенциометрическим методом с использованием преимущественно стеклянного электрода получены значения первой константы гидролиза рК1г9, которые свидетельствуют о незначительной степени гидролиза солей цинка. Уместно отметить,что для различных солей цинка сульфатов, хлоридов, нитратов, перхлоратов гидролитические процессы характерны в одинаковой степени. В работе 3 рекомендованы следующие значения показателей констант гидролиза цинка рК1г 7,7 рК2г9,1 рК5гП,5 рКг,7. При этом предпочтение оказано данным, полученным методом растворимости ,,,, возможно потому, что в статьях ,, приведены согласующиеся между собой значения всех четырех констант гидролиза, которые определены в широком интервале температур. Следует, однако, отметить, что в методе растворимости исследователи вынуждены работать с высокими концентрациями металла, как впрочем и при использовании потенциометрии. При этом возможно образование гидролитических полимеров, особенно заметных при концентрациях цинка аЮ5ЮМ ,,,,. Поэтому представляет интерес изучение мономерного гидролиза ионов цинка в разбавленных растворах. Именно в таких условиях с растворами цинка выполняются все аналитические процедуры при определении микрограмыовых количеств этого элемента, в частности, фотометрическим методом.