Ион-парная высокоэффективная жидкостная хроматография комплексов тяжелых металлов с меркаптосоединениями

• Автор: Офицерова, Мария Николаевна
• Шифр специальности: 02.00.02
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 1999
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 172 с.

Содержание
Введение.

Список сокращений, используемых в работе.

Глава 1. Литературный обзор

1.1. Теория удерживания ионных соединений в обращеннофазовой высокоэффективной жидкостной хроматографии.
1.1.1. Модели удерживания в ионпарной обращеннофазовой высокоэффективной жидкостной хроматографии.

1.1.1.1. Стехиометрические модели удерживания.

1.1.1.2. Модель удерживания анионйхеЬдтов.л

1.1.1.3. Нестехиометрические моделиудерживания.

1.1.2. Зависимость удерживания от подвижной фазы и природы буферного раствора.

1.1.3. Влияние природы и концентрации органического модификатора.

1.1.4. Влияние температуры на удерживание.
1.1.5. Роль природы неподвижной фазы
1.1.6. Влияние ионной силы и природы нейтральных солей
1.1.7. Влияние природы и концентрации ионпарного реагента
1.2. Значение серосодержащих соединений в биологии, медицине и хроматографии
1.2.1. Строение и свойства комплексов металлов с 1цистеином и Опеницилламином.
1.2.2. Комплексообразование унитиола и его аналогов с тяжелыми и переходными металлами.
Глава 2. Исходные вещества, аппаратура, методика эксперимента
2.1. Исходные реактивы и растворы.
2.2. Выбор способа получения комплексов металлов для хроматографического разделения.
2.3. Аппаратура, сорбенты и подвижные фазы в хроматографии
2.4. Условия детектирования комплексов металлов
2.5. Методика хроматографического эксперимента.
2.6. Методика электрохимических исследований.
2.7. Методики изучения сорбции.
2.7.1. Сорбция в статическом режиме
2.7.2. Сорбция в динамическом режиме.
Глава 3. Поведение комплексов металлов с унитиолом в условиях высокоэффективной жидкостной хроматографии
3.1. Поведение комплексов металлов с унитиолом в условиях ионпарной обращеннофазовой хроматографии
3.1.1. Влияние на удерживание природы и концентрации ионпарного реагента
3.1.1.1. Изучение влияния солей четвертичных аммониевых оснований на хроматографическое поведение комплексов металлов с унитиолом.
3.1.1.2. Изучение влияния четвертичных фосфониевых оснований на хроматографическое поведение комплексов металлов с унитиолом.
3.1.2. Влияние концентрации ацетонитрила в подвижной фазе
на удерживание унитиолатов.
3.1.3. Влияние подвижной фазы на хроматографическое поведение коплексов с унитиолом.
3.1.4. Влияние добавок неорганических солей на разделение унитиолатов.
3.1.5. Закономерности и модели удерживания унитиолатных комплексов в условиях ионпарной обращеннофазовой
хроматографии
3.2. Разделение унитиолатных комплексов металлов на силикагеле с привитыми аминогруппами
Глава 4. Влияние природы лиганда на хроматографическое поведение комплексов тяжелых металлов
4.1. Разделение тяжелых металлов в виде комплексов с димеркаптопроизводными алкансульфокислот методом ионпарной обраиценнофазовой хроматографии
4.2. Изучение хроматографического поведения комплексов металлов с пеницилламином на силикагеле с привитыми аминогруппами
Глава 5. Изучение возможности амперометрического детектирования комплексов металлов с унитиолом и пеницилламином
5.1. Особенности амперометрических детекторов и их применение в высокоэффективной жидкостной хроматографии
5.1.1. Выбор конструкции ячейки и материала рабочего электрода.
5.1.2. Области применения амперометрических детекторов.
5.2. Изучение возможности амперометрического детектирования комплексов металлов с пеницилламином.
5.3. Амперометрическое детектирование комплексов металлов с унитиолом
5.3.1. Изучение электрохимического поведения унитиола и амперометрического детектирования его комплексов в статических условиях.
5.3.2. Амперометрическое детектирование унитиолатных комплексов в условиях высокоэффективной жидкостной хроматографии
Глава 6. Определение тяжелых металлов в виде комплексов с унитиолом в природных и промышленных водах с использованием
спектрофотометрического и амперометрического детектирования.
6.1 Определение тяжелых металлов в водах в виде унитиолатов с использованием в качестве ионпарного реагента тетрабутилфосфоний бромида
6.2. Определение тяжелых металлов в водах в виде комплексов с унитиолом с использованием в качестве ионпарного реагента тетрабутиламмоний бромида
6.3. Концентрирование ионов НдИ и СбИ на силикагеле, модифицированном иминодиуксусной кислотой, и их последующее определение методом ионпарной хроматографии.
Литература
Введение
Актуальность


В этом случае рассматриваются связи удерживания с равновесиями, устанавливающимися в системе. Эти модели хорошо описывают удерживание в терминах химической термодинамики и дают простую качественную и количественную картину хроматографического поведения многих веществ в области низких концентраций с учетом только неспецифических взаимодействий. Стехиометрические модели не берут в рассмотрение электростатические взаимодействия, которые обладают широким радиусом действия и включают одновременное влияние большого количества ионов. Нестехиометрические модели описывают удерживание заряженных частиц, не предполагая образования комплексов определенного состава. Считается, что поведение веществ определяется их взаимодействиями с электрическим полем, создаваемым адсорбированным на неподвижной фазе ионпарным реагентом. Ниже мы подробнее остановимся на основных теориях, описывающих удерживание в ионпарной хроматографии. К основным количественным стехиометрическим моделям удерживания в ИП ОФХ относят модель образования ионных пар в подвижной фазе, динамический ионный обмен и динамический комплексный обмен. Первая модель предполагает, что определяемый ион и ионпарный реагент образуют комплекс ионную пару в подвижной фазе, достаточно прочный, чтобы достичь поверхности неподвижной фазы и связаться с ней за счет процессов экстракции или адсорбции. Вопрос о существовании ионных пар в условиях хроматографирования до сих пор является предметом дискуссий, так как в соответствии с современными теориями поведения ионов в растворе образование подобных комплексов в растворах с высокой диэлектрической проницаемостью маловероятно. Это подтверждается наблюдениями за простыми электролитами, которые не образуют ионных пар в концентрации ниже 1 М. Неудивительно, что, по мнению многих авторов , , ионные пары не образуются в значительном количестве в элюентах с высоким содержанием воды, которые используются в ионпарной хроматографии, и, следовательно, не могут вносить заметный вклад в удерживание. Однако в случаях с электролитами, содержащими крупные неполярные группы, ситуация меняется. Были получены доказательства образования ионных пар и рассчитаны константы их устойчивости в водных растворах для целого ряда гидрофобных ионов . Есть данные, что в водных растворах ионные пары образуются в заметном количестве, если общее количество атомов углерода в алкильных цепях больше двадцати . С другой стороны, в этом случае сила гидрофобных взаимодействий между компонентами комплекса уменьшается, что иногда приводит к немонотонному увеличению устойчивости ионных пар с ростом концентрации органического растворителя . В работе , используя диаграммы Джоба, убедительно показано, что ионные пары существуют в условиях ионпарной хроматографии, однако вклад процесса их образования в удерживание зависит от типа хроматографической системы. В модели динамического ионного обмена, впервые предложенной Киссинджером , предполагается, что комплекс, образуемый определяемым веществом и ионпарным реагентом, неустойчив в растворе, и удерживание соединений происходит за счет взаимодействий с реагентом, связанным с неподвижной фазой. Поверхность сорбента в этом случае представляет собой ионообменник, емкость которого зависит от концентрации ионпарного реагента в подвижной фазе , , . Основное положение модели динамического комплексного обмена состоит в том, что допускается одновременное образование ионных пар в подвижной фазе и значительная модификация реагентом поверхности сорбента. В этом случае происходит обмен определяемого иона между реагентом, связанным с поверхностью, и реагентом, образующим ионную пару . В табл. Нужно заметить, что исключительно по данным об изменении удерживания с концентрацией ионпарного реагента невозможно судить о механизме, так как все стехиометрические модели дают схожие по виду зависимости. Для более точного определения доминирующего механизма необходимы дополнительные исследования равновесий, протекающих в подвижной и неподвижной фазах, и расчет соответствующих констант.