Сорбция осмия и рутения кремнеземами, химически модифицированными производными тиомочевины, и ее аналитическое применение

• Автор: Бахтина, Марина Павловна
• Шифр специальности: 02.00.02
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 1999
• Место защиты: Красноярск
• Количество страниц: 158 с. : ил.

Оглавление
ВВЕДЕНИЕ

ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

Глава 1. Сорбционные методы выделения и

концентрирования осмия и рутения

Глава 2. Комплексообразование рутения и осмия с

тиомочевиной и ее производными

Глава 3. Фотометрические методы определения осмия и

рутения3
Заключение

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

Глава 4. Исходные вещества, аппаратура и техника
эксперимента
4.1. Исходные вещества
4. 2. Аппаратура и техника эксперимента
Глава 5. Сорбция осмия в различных степенях окисления
кремнеземами, химически модифицированными производными тиомочевины
5. 1. Сорбция осмия VIII
5. 2. Сорбция осмия VI
5.3. Сорбция осмия IV
Глава 6. Сорбция рутения в различных степенях окисления кремнеземами, химически модифицированными
производными тиомочевины
Глава 7. Сорбция осмия и рутения в различных степенях окисления кремнеземом, химически
модифицированным 2, 6диметилфенил4метилентрифенилфосфонийхлоридЛпропилтиомочевинными
фуппами
Глава 8. Исследование комплексов рутения и осмия, образующихся на поверхности кремнеземов, химически модифицированных
производными тиомочевины, методом ЭПР
Глава 9. Применение кремнеземов, химически
модифицированных производными тиомочевины, для разработки сорбционно спектроскопических методик определения осмия и
рутения
9.1. Сорбционно фотометрическое определения
осмия VIII
9. 2. Сорбционное разделение и определение осмия VI
и осмия IV
9. 3. Сорбционно фотометрическое определение рутения
9. 4. Сорбционно рентгенофлуоресцентное определение
рутения
ЛИТЕРАТУРА


В зависимости от природы матрицы и способа синтеза сорбентов, они представляют собой гранулы, порошки или волокна. Возможность более широкого регулирования специфических свойств сорбентов увеличивается при использовании двух и более различных донорных атомов в одной функциональной группе сорбента . Поэтому, сорбенты с полидентантными функционалиыми группами обладают более высокой селективностью, чем с монодентантными. Для концентрирования платиновых металлов предложено использование ряда сорбентов, содержащих в функциональных группах азот, азот и кислород, азот и серу, серу, серу и кислород, а также других сорбентов с более сложными функциональными группами . Способность азотсодержащих функциональных групп к протонированию в растворах является одним и главных факторов, определяющих механизм сорбции металла. В противном случае комплексообразование
маловероятно, поскольку энергия связи ЯЬ ГГ Р. Ь функциональная группа, как правило, больше, чем энергия связи ЯЬ М М металл . В кислой среде, когда даже слабые основания, используеме в качестве функциональных групп, полностью протонированы, основным механизмом первой стадии сорбции МПГ является анионообменный тПТГСГ МС1ПШ КЫНтМС1п тСГ. Большей склонностью к извлечению по механизму анионного обмена обладают устойчивые гексахлорокомплексы Оя IV, 1г IV, Р1 IV и тетрахлорокомплсксы И II, Рб II по сравнению с аквахлорокомплексами, образуемыми III, Яи III и 1г III. В зависимости от основности функциональных групп и устойчивости исходных комплексов металлов к реакциям обмена лигандов или восстановления, комплексообразоваиис в фазе сорбента после сорбции МПГ из кислых растворов может либо заканчиваться на стадии образования ионного ассоциата, либо продолжаться далее с вхождением лиганда во внутреннюю координационную сферу комплекса. Исследование методом ЭПР комплексообразования рутения IV и осмия в фазе ряда сорбентов ПОЛЙОРГС с группами металлиразола, имидазола и бензимидазола показало, что при комнатной температуре на сорбенте происходит быстрое восстановление и IV до Яи III на сорбенте ПОЛИОРГС XXI Об IV до Об III, сопровождающееся образованием комплексов состава МКНСЬ2 и транс МП2С . Аналогичные соединения образуются в результате сорбции из кислых растворов аквахлорокомплексов рутения III и осмия III. Нагревание сорбентов после сорбции МПГ из кислых растворов обычно приводит к необратимой андерсеновской перегруппировке в связанные аминохлорокомплексы. Образование подобных соединений изучено на примере сорбентов с функциональными группами этилендиамина и диэтиламина при сорбции хлорокомплексов Об IV, Р1IV, Р1 II , , . В слабокислых и нейтральных растворах слабоосновные аминные функциональные группы депротонированы и способны к образованию донорноакцепторной связи с металлом. Этому способствует гидролиз хлорокомплексов МИГ в растворах, продуктом которого являются аквахлорокомплексы, обычно более лабильные к реакциям замещения лигандов . Существенное влияние на возможность реализации того или иного механизма действия сорбента может оказывать строение полимерной матрицы. Гетероциклические амины один из наиболее перспективных классов органических аналитических реагентов на платиновые металлы в различных методах анализа спектрофотометрическом, люминесцентном, кинетическом, в экстракционных методах концентрирования и выделения . Соответственно, большой интерес представляет применение хелатообразующих сорбентов, содержащих группы гетероциклических аминов, в сорбционных методах концентрирования металлов платиновой группы. С применением сорбентов ПВБМП, ПОЛИОРГС, других сорбентов на основе пиразолов, имидазолов и т. Сорбенты на основе гетероциклических аминов характеризуются большой сорбционной емкостью, высокой избирательностью извлечения в присутствии неблагородных металлов. Селективность этих сорбентов определяется природой гетероциклического амина, характером и положением заместителей в гетероцикле. Для сорбентов на основе гетероциклических аминов разной природы избирательность сорбции зависит от основности амина и возрветает в ряду пиразол бензимидазол имидазол.