Разработка методов определения вольфрама в материалах черной металлургии

• Автор: Агранович, Татьяна Владимировна
• Шифр специальности: 02.00.02
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 1985
• Место защиты: Свердловск
• Количество страниц: 208 c. : ил

ОГЛАВЛЕНИЕ
ВВЕДЕНИЕ .

ГЛАВА I. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

1.1. Состояние ионов вольфрама в водных растворах

1.2. Фотометрические и экстракционнофотометрические методы определения вольфрама

ГЛАВА 2. МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ, АППАРАТУРА, РЕАКТИВЫ

ГЛАВА 3. СПЕКТРОФОТОМЕТРИЧЕСКОЕ ИЗУЧЕНИЕ 90КСИАРИЛПР0ИЗ

ВОДНЫХ АКРИДИНА

3.1. Влияние растворителей на светопоглощение реагентов .

3.2. Вдияние величины на светопоглощение растворов 9оксиарилакридинов .

3.3. Определение констант ионизации 9оксиарил

производных акридина спектрофотометрическим методом.
3.4. Расчет диаграмм распределения доминирующих
ионных форм 9оксиарилпроизводных акридина .
ГЛАВА 4. ИССЛЕДОВАНИЕ К0МПЛЕКСБРАВАНИЯ 9ОКСИАРИЛПРОИЗВОДНЫХ АКРИДИНА С ВОЛЬФРАМОМ
4.1. Выбор реагента изучение оптимальных условий комплексообразования вольфрама с 9пирогаллол йодметилакридинием 9ПЙМА .
4.2. Определение состава комплексного соединения вольфрама с 9ПЙМА
4.3. Определение молярного коэффициента светопоглощения комплекса.
4.4. Установление химизма взаимодействия вольфрама
с 9ПИЛА
4.5. Расчет константы устойчивости комплекса вольфрама с 9ПЙМА.
4.6. Изучение селективности реакции комплексообразования вольфрама с 9ПЙМА способы маскирования сопутствующих элементов
4.7. Изучение нижней границы диапазона применения реакции для химического анализа
ГЛАВА 5. ИЗУЧЕНИЕ ВОЗМОЖНОСТИ ПРИМЕНЕНИЯ НЕКОТОРЫХ ОРГАНИЧЕСКИХ РЕАГЕНТОВ ДЛЯ ОПРЕДЕЛЕНИЯ МИКРОКОЛИЧЕСТВ ВОЛЬФРАМА НА ФОНЕ СОПУТСТВУЮЩИХ ЭЛЕМЕНТОВ В МАТЕРИАЛАХ ЧЕРНОЙ МЕТАЛЛУРГИИ .
5.1. 2.3.7 триокси6флуороны .
5.2. Пирокатехиновыйфиолетовый ПКФ в присутствии цетилпиридиния ЦП
5.3. Цинкдитиол
5.4. Ионные ассоциаты роданидного комплекса вольфрама с тяжелыми органическими катионами .
ГЛАВА 6. ПРИМЕНЕНИЕ РАЗРАБОТАННЫХ МЕТОДОВ ДЛЯ АТТЕСТАЦИИ Ю4 То1 ВОЛЬФРАМА В СТАНДАРТНЫХ ОБРАЗЦАХ МАТЕРИАЛОВ МЕТАЛЛУРГИЧЕСКОГО ПРОИЗВОДСТВА .
ГЛАВА 7. ОЦЕНКА ТОЧНОСТИ РЕЗУЛЬТАТОВ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ВОЛЬФРАМА В ДИАПАЗОНЕ ЗНАЧЕНИЙ МАССОВОЙ ДОЛИ ОТ 0, ДО 0,5
ЗАКЛЮЧЕНИЕ .
ЛИТЕРАТУРА


Несмотря на высокую чувствительность реакции, авторы предлагают е для определения относительно высоких содержаний вольфрама 0,9 2,2 , что связано, вероятно, с низкой селективностью. Способ растворения навески образца в смеси соляной, серной и азотной кислоты с последующим выпариванием до паров серного ангидрида бб не гарантирует полного переведения вольфрама в раствор вследствие гидролиза. Исследование реагентов, являющихся моно и бисазозамещенными хромотроповой кислоты, показало, что наиболее перспективными реагентами этого класса являются сульфонитрофенолы ПМП и С, образующие окрашенные комплексные соединения с вольфрамом в присутствии перекиси водорода максимум светопоглощения 0 и 0 нм 0 и 0 нм и молярные коэффициенты светопоглощения 3, и 3,8 для сульфонитрофенола М и С соответственно . Избирательность реакции обеспечивается введением маскирующих веществ и перекисью водорода. Мешающее влияние оказывают молибден, железо Ш, медь, поэтому для определения вольфрама в сталях требуется отделение от сопутствующих компонентов . Реагент этого же класса соединений магнезон ХС образует с вольфрамом в слабокислой среде 1МИС6 в присутствии перекиси водорода комплексное соединение 2 Ю4 Гбв. Изучен. Ш
образца. Для устранения влияния молибдена вводят соответствующее его количество в раствор сравнения. М соляная кислота этот способ учета молибдена позволяет устранить влияние 3 кратного его избытка. Недостатком метода является необходимость предварительного определения молибдена в отдельной аликвотной части раствора. Для определения вольфрама в сталях, содержащих кратный избыток молибдена предложен фотометрический метод с применением стильбазо в присутствии желатина. Влияние сопутствующих элементов устраняют щелочным отделением и маскированием элементов, перешедших с вольфрамом в раствор, смесью гидроксиламина, комплексна Ш и глицерина б1 . Определение вольфрама с красителями трифенилметанового ряда родаминами В и Ж , бромпирогалловым красным проводят после отделения основы образца гидроксидами щелочных металлов б2, бз В материалах, содержащих молибден, использованы два способа его учета измерение оптической плотности относительно раствора сравнения, содержащего соответствующее количество молибдена и маскирование молибдена смесью гидроксиламина с глицерином и трилоном Б, первый способ позволяет определять вольфрам в присутствии кратного избытка молибдена, второй кратного. Из представленных градуировочных графиков следует, что оба способа требуют предварительного определения молибдена бз. Аналогична работа по использованию пирокатехинового фиолетового для определения вольфрама в молибденсодержащих объектах рЦ . Влияние молибдена устраняется смесью гидроксиламина, глицерина и комплексона Ш, однако при этом резко снижается чувствительность метода, что ограничивает его применение для определения малых содержаний
вольфрама. Чувствительность определения вольфрама с красителями трифенилметанового ряда может быть повышена путем экстракции ионных ассоциатов с органическими катионами. Изучено взаимодействие вольфрама с бромпирогалловым красным БПК и дифенилгуанидином ДФГ. В экстрагируемом ассоциате соотношение реагентов Ч БПК ДФГ 122. Красители трифенилметанового ряда сами могут быть использованы в качестве третьих компонентов при экстракции ионных ассоциатов роданидного комплекса вольфрама б5, . Оптимальная кислотность определения 0,8 1,2 н серная кислота. Бензол и толуол флотируют ионные ассоциаты роданидкристаллический фиолетовый и экстрагируют ассоциаты с другими красителями. Установлено, что 3кратное промывание ассоциата роданидного комплекса вольфрама с кристаллическим фиолетовым 0, н серной кислотой сводит к минимуму оптическую плотность холостого опыта, не вымывая флотируемый ассоциат. Изучен состав ассоциатов показано, что при кратном избытке красителя образуется ассоциат с соотношением роданид кристаллический фиолетовый 152 при кратном избытке красителя м роданид кристаллический фиолетовый I б 3. В аналитических целях используется второй ассоциат 3. В этом случае суммарное значение оптических плотностей соответствует содержанию вольфрама и молибдена в растворе.