Аналитико-структурные исследования гелевых систем полисахаридов красных морских водорослей

• Автор: Олехнович, Анатолий Александрович
• Шифр специальности: 02.00.02
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 1984
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 192 c. : ил

ОГЛАВЛЕНИЕ с

I. ВВЕДЕНИЕ.

П. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ . Ю

2.1. Гели и гелеобразование .

2.2. Особеннбсти строения некоторых полисахаридов

2.2.1. Полисахариды группы агара

2.2.2. Полисахариды группы каррагинана

2.2.3. Фурцелларан .

2.2.4. Агароид .

2.3. Гелеобразование в системах, содержащих полисахариды красных морских водорослей

2.4. Задачи данной работы

Ш. ЭКШЕРШЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
3. Методы и объекты исследования
3.1. Методы подготовки образцов для электронной микроскопии, отличительные особенности используемого метода
3.2. Метод дериватографии .
3.3. Выбор и характеристика высокомолекулярных полисахаридных гелеобразователей, подготовка объектов исследования .
3.3.1. Выбор и характеристика высокомолекулярных полисахаридных гелеобразователей
3.3.2. Методика приготовления исходных гелевых систем
3.4. Электронномикроскопические исследования
гелевых систем агарозы .
3.5. Дериватографические исследования водных гелевых систем агарозы
3.6. Электронномикроскопические и дериватографические исследования водных гелевых систем агара.
с.
3.7. Электронномикроскопические и дериватографические исследования водных гелевых
систем фурцелларана.
3.8. Электронномикроскопические и дериватографические исследования водных гелевых систем каррагинана.
3.9. Электронномикроскопические исследования водных гелевых систем агароида.
3 Электронномикроскопические исследования гелевых систем глобулинов соевых
белков.
3 Оценка достоверности результатов электронномикроскопического исследования
IV. СТЕУКТУРНОДИНАМИЧЕСКАЯ АНАЛИТИКА ГЕЛЕЙ И ОБОБЩЕНИЕ АНАЛИТИЧЕСКИХ ДАННЫХ О СТРОЕНИИ ГЕЛЕВЫХ СИСТЕМ
4.1. Структурнодинамическая аналитика гелей
4.2. Обобщение аналитических данных строение гелевых систем полисахаридов красных
морских водорослей.
V. КОМПОНЕНТНАЯ АНАЛИТИКА ГЕЛЕВЫХ СИСТЕМ ПОЛИСАХАРИДОВ КРАСНЫХ МОРСКИХ ВОДОРОСЛЕЙ
5.1. Структурноаналитические закономерности, относящиеся к гелеобразователю.
5.2. Структурноаналитические закономерности, выявленные при исследовании растворителя
5.3. Долуколичественный расчет фракционного состава гелеобразователя по совместным данным дериватографии и электронной микроскопии
5.4. Аналитические исследования гелевой системы
в целом.
У1. ПРОВЕРКА ПРИМЕНИМОСТИ РЕЗУЛЬТАТОВ АНАЛИТИЧЕСКИХ ИССЛЕДОВАНИЙ ПУТЕМ ИЗУЧЕНИЯ МЕХАНИЧЕСКИХ СВОЙСТВ ПОЛИСАХАРИДНЫХ ГЕЛЕЙ .
Направления практического использования аналитики
гелевых систем .
Вывода .
Литература


То, что образование сетки представляет собой начальный этап расслоения, отмечается и С. П.Папковым . Важным частным вариантом схемы с образованием непрерывной трехмерной сетки являются представления об узлах сетки как кристаллитах. Возможность кристаллизации в значительной степени определяется регулярностью первичной структуры полимера и сильными, но не химическими взаимодействиями между отдельными цепями макромолекул , , . Кроме того, процесс кристаллизации полимера сильно зависит от растворителя, его индивидуальных свойств, состава и т. В зависимости от вклада кристаллизации полимера в сложные, высокоуровневые структурные формы высокомолекулярного компонента гелевой системы наблюдается уменьшение упругих, высокоэластических свойств геля и постепенный переход от гелевого состояния к пастам. Одним из основных факторов, который оказывает влияние как на сам процесс гелеобразования, на его основные параметры Тпл, Тг температура гелеобразования, Vи т. Наибольшее внимание при рассмотрении данного вопроса уделено переходу спиральклубок, поскольку этот переход характерен для многих биологических макромолекул. Так, при изучении гелеобразования желатины установлено, что образование геля происходит только при температуре ниже температуры спирализации, при которой осуществляется макроконформационный переход спиральклубок , , ,. В работе показана зависимость величин обратимой и необратимой деформации геля желатины от температуры, от средней степени спирализации макромолекул. Значительно меньше внимания уделено переходу клубокглобула. Вероятно, это связано с тем, что системы, в которых гелеобразующий высокомолекулярный компонент находится в макроконфорлационном состоянии глобулы, встречается значительно реже, кроме того, считается, что в таком состоянии гелеобразователь значительно менее эффективен в раз . Остановимся более подробно на макроконформационном переходе клубокглобула. Термодинамическая теория основывается на модели клубка высокомолекулярного вещества как облака реального газа, состояние которого описывается уравнением ВандерВаальса или вириальными уравнениями состояния и который имеет объем, равный объему макромолекулы. Авторами показано, что конформационный переход клубокглобула осуществим только в области разбавленных растворов. В работе предложена теория дальнего порядка, согласно которой макромолекула представляет собой облако из мономерных звеньев. При понижении температуры ниже О точки высокомолекулярный клубок сжимается в глобулу. Необходимо отметить, что при объеме мономерного звена меньше, чем куб
его эффективной длины, в некотором температурном интервале макромолекулы сосуществуют в различных состояниях клубок, глобула. Переход клубокглобула можно представить как фазовый переход при достаточной жесткости макромолекулы и бесконечной степени полимеризации. Когда осуществляется переход макромолекулы, имеющей конечную степень полимеризации и гибкую макромолекулярную цепь, то этот переход будет кооперативным. И.М. Лифшицем используется модель высокомолекулярного клубка с линейной памятью и сильными внутримолекулярными взаимодействиями. Показано, что при некоторых критических значениях температуры и других параметров среды происходит охлопывание рыхлого клубка в плотную глобулу. В работе при подходе к конформационному переходу клубокглобула руководствуются матричным методом модели Изинга. Макромолекула представляется в виде цепи, звенья которой взаимодействуют с постоянной энергией. Показано, что при критической концентрации взаимодействующих элементов происходит кооперативный переход клубокглобула. Степень кооперативности обусловливается жесткостью макромолекулярной цепи и энергией взаимодействия. В качестве эффективного теоретического метода описания перехода клубокглобула используется метод МонтеКарло и расчет на ЭВМ , , . При расчете макромолекул с гибкими цепями, по мере увеличения внутримолекулярных сил взаимодействия и для коротких, и для длинных ценен имеет место резкий, но не фазовый переход из макроконформациоиного состояния клубка в глобулу.