Ионселективные электроды на основе жидких мембран для определения оксиэтилированных неионных и анионных поверхностно-активных веществ

• Автор: Орлова, Алла Олеговна
• Шифр специальности: 02.00.02
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2004
• Место защиты: Нижний Новгород
• Количество страниц: 151 с. : 1 ил.

СОДЕРЖАНИЕ
ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА ОБЗОР ЛИТЕРАТУРНЫХ ДАННЫХ

1.1. Поверхностноактивные вещества и их свойства.

1.2. Методы определения поверхностноактивных веществ

1.3. Ионометрия и потенциометрическое титрование

с ионселективными электродами.

ГЛАВА II. ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЙ

ГЛАВА III. ИССЛЕДОВАНИЕ ОСНОВНЫХ ХАРАКТЕРИСТИК

И УСЛОВИЙ РАБОТЫ ЖИДКОСТНЫХ ЭЛЕКТРОДОВ, СЕЛЕКТИВНЫХ К НЕИОННЫМ И АНИОННЫМ ПОВЕРХНОСТНОАКТИВНЫМ ВЕЩЕСТВАМ

1. Жидкостные электроды, селективные к неионным

поверхностноактивным веществам.
1.1.1. Выбор катиона комплексообразователя
1.1.2. Изучение стехиометрии реакции. Состав комплексов.
1.1.3. Влияние концентрации электродноактивного вещества мембраны на характеристики ЖИСЭ
1.1.4. Выбор внутреннего водного раствора сравнения изучаемых жидкостных ионселективных электродов.
1.1.5. Исследование некоторых аналитических характеристик и условий работы жидкостных НПАВселективных электродов.
1.1.6. Отношение исследуемых ионселективных электродов к ионным поверхностноактивным веществам
1.1.7. Динамические свойства исследуемых ЖИСЭ срок эксплуатации, время установления потенциала, дрейф потенциала
1.1.8. Влияние посторонних электролитов и кислотности среды на аналитические характеристики ЖИСЭ
1.1.9. Улучшение условий потенциометрического определения
неионных поверхностноактивных веществ экстракционное титрование, метод Г рана
Ш. И. Жидкостные электроды с мембраной на основе ионного ассоциата лаурилсульфатцетилпиридиний. Определение анионных и неионных
ПАВ при совместном присутствии.
ГЛАВА IV. ИЗУЧЕНИЕ РАСПРЕДЕЛЕНИЯ НЕИОННЫХ
И АНИОННЫХ ПОВЕРХНОСТНОАКТИВНЫХ ВЕЩЕСТВ
МЕЖДУ ОРГАНИЧЕСКОЙ И ВОДНОЙ ФАЗАМИ
ГЛАВА V. ВЛИЯНИЕ РАСТВОРИМОСТИ ТЕТРАФЕНИЛ БОР АТ
НЫХ КОМПЛЕКСОВ ПОВЕРХНОСТНОАКТИВНЫХ ВЕЩЕСТВ НА ХАРАКТЕРИСТИКИ И УСЛОВИЯ РАБОТЫ
ЖИДКОСТНЫХ ИОНСЕЛЕКТИВНЫХ ЭЛЕКТРОДОВ
ЗАКЛЮЧЕНИЕ
ВЫВОДЫ
ПРИЛОЖЕНИЕ. Методика определения анионных и неионных
ПАВ в синтетических моющих средствах
ЛИТЕРАТУРА


Наиболее известными представителями анионных ПАВ являются соли карбоновых кислот ЛСООМе мыла, алкилсульфаты ЯОЗОзМе и алкилсульфонаты ИВОзМе где Я углеводородный радикал. А8,КК1Х основания, соли алкилпиридиния 1. С5Н5М X где X анион. Неионные ПАВ это одно и многоатомные спирты, кислоты, амины, простые эфиры, нитрилы, нитросоединения и алкилгалогениды . Н СН3СН2П СН3СН2С6Н4. Свойства ПАВ и, как следствие, механизм их действия зависят от строения их молекул и от взаимодействия этих молекул между собой и со средой. Одно из химических свойств ПАВ их полярность и поляризуемость. По этим показателям определяют, является ли вещество поверхностноактивным и степень этой активности в конкретных условиях. Под полярностью молекулы понимают стационарное смещение электронов отдельных атомов молекулы, обуславливающих наличие е дипольного момента. Под поляризуемостью молекулы ПАВ понимают е способность приобретать или увеличивать свою полярность под воздействием внешних факторов. Электронные эффекты стационарные и динамические определяют электронодонорноакцепторные свойства данных соединений. Эти свойства, в свою очередь, влияют на все виды межмолекулярного взаимодействия 4. Определить полярные свойства данного ПАВ можно, зная хотя бы ориентировочно электроотрицательность атомов молекулы, е дипольный момент и степень ионности связей. Поверхностноактивные вещества чаще всего используются в растворенном виде. Между молекулами ПАВ, находящимися в водной или какойлибо другой среде, существуют силы притяжения и отталкивания. Силы отталкивания преобладают на малых расстояниях 1 А0, силы притяжения на более значительных. Помимо этого, в некоторых случаях возможно и образование межмолекулярных водородных связей. При этом изменяются важнейшие физикохимические свойства растворяемых соединений увеличивается молекулярный вес в зависимости от разбавления и типа растворителя образуются ассоциаты, имеющие аномалию по температурам кипения и плавления. Нели ПАВ вступает с растворителем во взаимодействие с образованием ассоциатов, то растворимость такого ПАВ в этом растворителе резко увеличивается. Вещества, содержащие заряженные группы СОО, 0, 3, 3 и т. С увеличением молекулярной массы и углеводородной части молекулы ПАВ, однако, возрастает их растворимость в углеводородах вследствие достаточного действия вандерваальсовых сил. Например, в гомологических рядах моноалкилпроизводных спиртов, кислот, аминов с введением одной метиленовой группы растворимость в воде несколько уменьшается. Разветвление цепи, напротив, увеличивает растворимость в воде. Иная картина наблюдается в случае оксиэтилированных неионных ПАВ соединения с числом ОКСИЭТИЛЫ1ЫХ групп ОЭГ меньше 6 плохо растворимы в воде это маслорастворимые ПАВ. В то же время оксиэтильные НПАВ с большим числом ОЭГ являются водорастворимыми ИЗ. Объясняется это тем, что в органических растворителях оксиэтильная цепь имеет обычную для алифатических углеводородов структуру, в которой все элементы цепи одинаково доступны молекулам растворителя. В водной фазе оксиэтильная цепь складывается в так называемую меандровую структуру, в которой все этиленовые группы взаимодействуют друг с другом, а с водой взаимодействуют атомы кислорода 4. Причиной образования меандровой структуры являются так называемые гидрофобные взаимодействия особый вид связывания неполярных частиц друг с другом, имеющий энтропийную природу и приводящий к уменьшению их контакта с водой . Типичным проявлением гидрофобного взаимодействия в водных растворах ПАВ является мицеллообразование. Суть данного явления состоит в следующем растворение коллоидных т. ПАВ происходит иначе, чем всех прочих веществ. После достижения предела растворимости они не выделяются в виде осадка или жидкости, а образуют в растворителе когломераты размерами от нескольких нанометров до микрометра мицеллы. Причиной мицеллообразования является наличие в молекуле сильно полярной группы и гидрофобного радикала. Одна из групп обуславливает тенденцию к растворимости, другая препятствует ей.