Влияние физико-химических свойств двухфазных жидкостных систем на их удерживание и выбор условий выделения элементов во вращающихся спиральных колонках

• Автор: Игнатова, Светлана Николаевна
• Шифр специальности: 02.00.02
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2001
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 162 с. : ил

ОГЛАВЛЕНИЕ
ВВЕДЕНИЕ .

СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Основы и теория метода жидкостной хроматографии со свободной неподвижной фазой ЖХСНФ

1.1.1. Основные принципы метода и его аппаратурное оформление

1.1.2. Требования к двухфазным жидкостным системам .

1.1.3. Закономерности удерживания неподвижной фазы в колонке .

1.1.3.1. Влияние состава и физикохимических свойств двухфазных жидкостных систем ..

1.1.3.2. Влияние конструктивных и гидродинамических параметров

1.1.3.3. О механизме удерживания

1.2. Применение ЖХСНФ для разделения и концентрирования неорганических веществ .
1.2.1. ЖХСНФ как способ концентрирования микроэлементов.
1.2.2. Особенности двухфазных жидкостных систем на основе групповых экстрагентов для выделения тяжелых металлов.
1.2.3. Двухфазные жидкостные системы для концентрирования
редкоземельных элементов
ВЫВОДЫ К ГЛАВЕ 1
ГЛАВА 2. РЕАГЕНТЫ, ПРИБОРЫ И ТЕХНИКА ЭКСПЕРИМЕНТА .
2.1. Реагенты и растворы .
2.2. Аппаратура и техника эксперимента .
ГЛАВА 3. УДЕРЖИВАНИЕ НЕПОДВИЖНОЙ ФАЗЫ В КОЛОНКЕ .
3.1. Системы на основе предельных углеводородов
3.1.1. Влияние природы экстрагента .
3.1.2. Влияние гидродинамических параметров
3.1.3. Влияние состава подвижной фазы
3.2. Системы на основе хлорсодержащих углеводородов
3.2.1. Влияние природы экстрагента .
3.2.2. Влияние состава подвижной фазы
3.3. Системы на основе метил изобутил кетона .
3.3.1. Влияние природы экстрагента .
3.3.2. Влияние состава подвижной фазы .
3.4. Влияние гидродинамических параметров .
3.5. Теоретические зависимости
ВЫВОДЫ К ГЛАВЕ 3 .
ГЛАВА 4. ОПРЕДЕЛЕНИЕ МИКРОПРИМЕСЕЙ СА, Со, Сг, Си, Мп, 1В
КОНЦЕНТРИРОВАННЫХ РАСТВОРАХ СаС МЕТОДОМ ЭЛЕКТРОТЕРМИЧЕСКОЙ АТОМНОАБСОРБЦИОННОЙ СПЕКТРОМЕТРИИ
4.1. Определение в отсутст вие модификаторов .
4.2. Определение в присутствии аскорбиновой кислоты и нитрата магния .
4.3. Определение в присутствии щавелевой кислоты .
Выводы к главе 4 .
ГЛАВА 5. КОНЦЕНТРИРОВАНИЕ ТЯЖЕЛЫХ МЕТАЛЛОВ ИЗ РАСТВОРОВ
ХЛОРИДА КАЛЬЦИЯ
5.1. Системы на основе пирролидиндитиокарбамината аммония
5.2. Системы на основе смеси 8оксихинолина и
гексаметилендитиокарбамината гексаметиленаммония
5.3. Системы на основе диалкилдитиофосфатов
ВЫВОДЫ К ГЛАВЕ 5 .
ГЛАВА 6. КОНЦЕНТРИРОВАНИЕ И ОПРЕДЕЛЕНИЕ РЕДКОЗЕМЕЛЬНЫХ
ЭЛЕМЕНТОВ В ВЫСОКОЧИСТОМ ХЛОРИДЕ КАЛЬЦИЯ .
6.1. Системы на основе ди2этилгсксилфосфорной кислоты
6.2. Системы на основе дифснилдибутилкарбамоилметилфосфин оксида .
6.3. Анализ образца высокочистого хлорида кальция .
ВЫВОДЫ К ГЛАВЕ 6 .
ОБЩИЕ ВЫВОДЫ .
ЛИТЕРАТУРА


Работа изложена на 2 страницах машинописного текста, содержит рисунков, таблицу и 3 литературных ссылок. ЭТААС электротермической атомноабсорбционной спектрометрии МСИСП массспектрометрия с индуктивно связанной плазмой АЭСИСП атомная эмиссия с индуктивно связанной плазмой. ГЛАВА 1. Метод жидкостной хроматографии со свободной неподвижной фазой ЖХСНФ основан на удерживании в разделительной колонке одной из несмешивающихся фаз двухфазной жидкостной системы неподвижной под действием гравитационных и центробежных сил без использования твердого носителя при непрерывном прокачивании другой фазы подвижной 1. Метод был предложен американским ученым Ито в г. Протнвоточная распределительная хроматография ii 2. В наши дни в зарубежной литературе метод ЖХСНФ больше известен как Протнвоточная хроматофафия . В действительности, этот термин не совсем точен, поскольку не во всех вариантах метода две несмешивающиеся жидкости движутся навстречу друг другу, в большинстве случаев неподвижная фаза занимает определенную область колонки при непрерывном прокачивании через нее подвижной фазы 3. Метод ЖХСНФ удачно сочетает в себе распределительную хроматографию и жидкостьжидкостную экстракцию. Особенностью ЖХСНФ как хроматографического метода является отсутствие сорбента или твердого носителя для удерживания неподвижной фазы в колонке. Эта особенность определяет основные достоинства метода отсутствие потерь разделяемых веществ за счет взаимодействия с матрицей сорбента разнообразие применяемых двухфазных жидкостных систем легкость перехода от одной системы к другой возможность динамического перемешивания двух фаз внутри колонки возможность изменения объема анализируемого раствора от 0. В отличие от жидкостной экстракции, метод ЖХСНФ позволяет достичь эффективность разделения в несколько тысяч теоретических тарелок, что трудно реализовать с использованием традиционных экстракционных установок, особенно при работе с малыми объемами растворов. Однако по сравнению с экстракционной хромато1рафией, метод ЖХСНФ имеет высокую препаративную емкость, обусловленную значительной до долей объема неподвижной фазы в общем объеме колонки. Кроме этого, существенную роль играет тот факт, что при использовании носителя не все активные центры и не весь объем неподвижной фазы доступен для разделяемых компонентов раствор образца должен проникать в норовое пространство сорбента, которое, как правило, имеет сложную форму. В ЖХСНФ доступность неподвижной фазы определяется диффузионными процессами и эффективностью перемешивания фаз, зависящими от способа реализации метода и гидродинамических условий проведения эксперимента. Следует также упомянуть, что при экстракционнохроматографическом разделении после прокачивания небольшого количества мл подвижной фазы экстрагент неподвижная фаза начинает постепенно вымываться из колонки, что ухудшает разделение и отрицательно сказывается на воспроизводимости результатов. При использовании ЖХСНФ подобных проблем не возникает, поскольку стабильное удерживание неподвижной фазы позволяет прокачивать через колонку значительные до 1 л и более объемы подвижной фазы. Все существующие схемы реализации метода ЖХСНФ могут быть разделены на две большие группы гидростатические и гидродинамические равновесные схемы рис. В зависимости от конструкции разделительных колонок и вида силового поля, под действием которого происходит удерживание неподвижной фазы, различают спиральную 8,9, капельную, И, сегментную , и центрифужную распределительную хроматографию , гидростатические схемы, а также пенную , , двойную , двойную пенную и спиральную противоточную хроматографию , гидродинамические схемы. При гидростатическом равновесии подвижная фаза проходит сквозь колонку с неподвижной фазой под действием постоянных по интенсивности и направлению гравитационных или центробежных сил. Перемешивание двух фаз в колонке происходит только за счет потока подвижной фазы. Первые статические хроматографы для капельной противоточной хроматографии представляли собой последовательно соединенные вертикальные стеклянные трубки, вставленные в ротор обычной центрифуги . Рис.