Вольтамперометрия на твердых обновляемых электродах, определение галогенид-ионов

• Автор: Александрова, Татьяна Павловна
• Шифр специальности: 02.00.02
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2000
• Место защиты: Новосибирск
• Количество страниц: 186 с. : ил.

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Методы подготовки и регенерации поверхности твердых электродов

1.2. Прямая вольтмперометрия галогенидионов

1.3. Инверсионная вольтамперометрия галогенидионов

на твердых электродах

ГЛАВА 2. МЕТОДИЧЕСКАЯ ЧАСТЬ

2.1. Аппаратура и электроды

2.2. Перемешивание анализуруемого раствора

2.3. Вольтамперометрические измерения

2.4. Микрогравиметрические исследования

2.5. Приготовление и анализ растворов
ГЛАВА 3. РАЗРАБОТКА МЕТОДА РЕГЕНЕРАЦИИ ИНДИКАТОРНЫХ ЭЛЕКТ
РОДОВ СРЕЗАНИЕМ ПОВЕРХНОСТНОГО СЛОЯ СУВМИКРОННОЙ ТОЛЩИНЫ И КОНТРОЛЬ КАЧЕСТВА РЕГЕНЕРАЦИИ
3.1. Получение надежных тонких срезов
3.2. Метод остаточного инверсионного пика. Контроль качества регенерации электрода
3.3. Примеры проверки работы датчика на разных системах
ГЛАВА 4. ИССЛЕДОВАНИЕ ПОВЕДЕНИЯ ГАЛОГЕНИДИОНОВ НА ОБНОВЛЯЕМЫХ ТВЕРДЫХ ЭЛЕКТРОДАХ В УСЛОВИЯХ ИХ ПРЯМОГО ВОЛЬТАМПЕРОМЕТРИЧЕСКОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ
4.1. Исследования на серебряном электроде
4.1.1. Анодное поведение хлорид, бромид и иодид
4.1.2. Анодное поведение галогенидионов при их
совместном присутствии
4.2. Исследования на платиновом электроде
4.2.1. Анодное поведение хлорид, бромид и иодид
4.2.2. Анодное поведение галогенидионов при их
совместном присутствии
4.3. Исследования на графитовом электроде
4.3.1. Анодное поведение хлорид, бромид и иодид
4.3.2. Анодное поведение галогенидионов при их
совместном присутствии
4.4. Исследование возможностей использования зо
лотого электрода для определения галогенидионов
4.5. Сопоставление возможностей определения гало
генидионов на серебряном, платиновом и графитовом электродах
ГЛАВА 5. ИССЛЕДОВАНИЕ ПОВЕДЕНИЯ ГАЛОГЕНИДИОНОВ НА ОБНОВЛЯЕМОМ СЕРЕБРЯНОМ ЭЛЕКТРОДЕ В УСЛОВИЯХ ИХ ИНВЕРСИОННО ВОЛЫАМПЕРОМЕТРИЧЕСКОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ
5.1. Влияние способа обновления серебряного электрода на воспроизводимость аналитических сигналов АС галогенидионов
5.2. Поведение АС галогенидионов в разных фоновых растворах
5.3. Зависимости АС галогенидионов от потенциала электронакопления
5.4. Зависимость АС от концентрации галогенидионов в растворе и времени электронакопления
5.5. Исследование влияния различных ионоб на АС галогенидионов
5.4. Исследование возможности определения галогенидионов при их совместном присутствии ГЛАВА 6. ИЗУЧЕНИЕ ВОЗМОЖНОСТИ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ФТОРИДИОНОВ НА ТВЕРДЫХ ОБНОВЛЯЕМЫХ ЭЛЕКТРОДАХ В УСЛОВИЯХ ПРЯМОЙ ВОЛЫ АМПЕРОМЕТРИИ ГЛАВА 7. ПРИМЕРЫ ИСПОЛЬЗОВАНИЯ ВОЛЬТ АМПЕРОМЕТРИИ ДЛЯ АНАЛИЗА РАЗЛИЧНЫХ ОБЪЕКТОВ
7.1. Определение галогенидионов в природных рассолах
7.2. Определение хлоридионов в природных, сточных и питьевых водах
7.3. Определение хлоридиона в некоторых электролитам гальванического производства
7.4. Определение хлоридиона и тиомочевины в электролите рафинирования меди
7.5. Определения хлоридиона в карбонате лития ЗАКЛЮЧЕНИЕ
ЛИТЕРАТУРА
ПРИЛОЖЕНИЕ
СПИСОК УСЛОВНЫХ ОБОЗНАЧЕНИЙ И СОКРАЩЕНИЙ ИВА инверсионновольтачперометрический анализ
АС аналитический сигнал
Г галогенидион
АдГ галогенид серебра
ГЭ графитовый электрод
РЬЗ платиновый электрод
АдЭ серебряный электрод
АиЭ золотой электрод
3 передний угол заточки ножа
задний угол заточки ножа
Ь толщина срезаемого слоя с рабочей поверхности электрода 1п максимальный ток пика
Еп потенциал пика
Ек потенциал накопления потенциал предварительного электролиза
Е стандартный потенциал электрода а количество осадка на электроде
С концентрация
Сд0 концентрация анионов в растворе йд коэффициент диффузии анионов
г число электронов, участвующих б электрохимической реакции
Г число Фарадея
5 толщина диффузионного слоя
К универсальная газовая постоянная
Т абсолютная температура ь произведение растворимости
1И время накопления
Стш минимально определяемая концентрация
V скорость развертки потенциала
А степень обновления
1пост ток остаточного инверсионного пика.
ВВЕДЕНИЕ
Актуальность


Недостатки ручного шлифования в некоторой степени устраняются применением автоматических устройств. Автоматические устройства, используемые для выполнения механической очистки можно разделить на несколько групп трение о поверхность компактного абразива трение о мягкие материалы трение о жесткую неабразивную поверхность обработка абразивом, взвешенным в растворе скобление рабочей поверхности срезание поверхностного слоя. Обновление поверхности электрода трением о поверхность компактного абразива применялось в ряде работ. Для очистки электрода
применяют вращающиеся карборундовый , алмазный , кварцевый, агатовый или рубиновый 3 диски. Одно из очевидных достоинств компактного абразива возможность обновления поверхности электрода, . Основной недостаток при работе в длительном режиме засаливание поверхности абразива т. В отличие от жестких абразивных материалов, стачивающих значительных поверхностный слой электрода, в некоторых работах использовали принцип обновления поверхности электрода трением о материал более мягкий, чем материал самого электрода. Необновляемый электрод быстро покрывается продуктами окисления флотореагентов. Очистка с помощью войлочного тампона в длительном режиме неэффективна. Использование перлоновых щеток дало хорошую воспроизводимость результатов. В описана конструкция датчика с вращающимся графитовым электродом, к нижнему концу которого прижимается щетка, очищающая электрод перед каждым последующим определением. Интересный вариант конструкции твердого электрода для вольтамперометрического анализа описан в 1. Платиновый электрод прижимается к вращающемуся валику, покрытому гладким кислотоупорным материалом. Валик частично погружен в раствор. Вращение валика создает режим непрерывной шлифовки рабочей поверхности электрода. Одновременно происходит быстрое обновление приэлектродного слоя раствора, что приводит к увеличению предельного тока. Показана пригодность такого способа активации платинового электрода для прямой вольтампррометрии ряда металлов. В этот же принцип использован для активации угольного электрода. На примере прямой вольтамперометрии серебра показана высокая чувствительность метода. Конструкция испытывалась в режиме непрерывного анализа и обеспечивала точность 1,5. В работе платиновый электрод очищают вращением валиков из различных материалов гладкие или шероховатые стекла, полиэтилен и др Установлено, что гладкая поверхность, в отличие от шероховатой, дает слабый эффект активации. Рост высоты полярографической волны за счет этой активации сопровождается увеличением остаточного тока, что ограничивает чувствительность метода. При этом достигается эффективная очистка поверхности электрода. Значительное распространение получил метод обновления поверхности твердых электродов скоблением. Попытки создания обновляемых этим способом металлических электродов для электрохимических исследований и вольтамперометрического анализа предпринимались давно ,3. В описана конструкция, предназначенная для обновления поверхности серебра. Алмазный скребок с острой гранью прижимается к электроду с регулируемой силой. В была предпринята попытка обновления с помощью скобления алмазной бритвойм поверхности ряда других металлов. Возможности обновления поверхности серебряного электрода скоблением исследовались также в работах 1,. В использовался серебряный диск, вращающийся на вертикальной оси. Торцовые поверхности диска изолированы, а узкая боковая поверхность обновляется соскабливанием тонкой стружки с помощью скребка из алмаза, кварца или стекла. В широких интервалах варьировались скорость вращения диска, давление скребка и длительность зачистки с целью выявления условий, гарантирующих получение поверхности, не зависящей от предыстории. В работе с помощью резца из сапфира или корунда осуществлялась зачистка торца проволочного электрода из различных металлов, запресованного в тефлоновый патрон. В торец проволочного электрода, запресованного в тефлоновый стержень, подводился сбоку к корундовому резцу, быстро вращающемуся на вертикальной ОСИ.