Применение силикагелей, химически модифицированных серу- и азотсодержащими группами, для сорбционного концентрирования и сорбционно-спектроскопического определения благородных и цветных металлов

• Автор: Буйко, Елена Васильевна
• Шифр специальности: 02.00.02
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2005
• Место защиты: Красноярск
• Количество страниц: 205 с. : ил.

В ряду этих лигандов наибольшей одонорной способностью обладает метилмеркаптидный лиганд с эффективным зарядом на атоме серы 0,, а наименьшей диметилсульфоксид с эффективным зарядом на атоме серы 0, 6. Тем не менее, при экстракции палладия, золота и платиныП из слабокислых сред сохраняется координация сульфоксид металл через атом серы . В случае экстракции серебра предполагается образование сольвата с участием сульфоксидного кислорода, чем объясняются более низкие константы экстракции соединений серебра сульфоксидами по сравнению с сульфидами . Тиолы представляют собой слабые кислоты, однако значительно более сильные, чем спирты. Величина рКа этантиола составляет около , а у этанола . Водород в тиольной группе может замещаться металлом с образованием меркаптидов ИМе. Меркаптиды стабильны при низкой температуре и незначительно гидролизуются при нагревании с распадом на металл и диалкилдисульфиды . В широком диапазоне кислотности наблюдается количественная экстракция серебра и палладия. Поведение платины существенно отличается в кинетическом отношении. Варьированием кислотности, концентрации экстрагента, продолжительности контакта фаз и других факторов достигается разделение ряда комбинаций элементов. Серебро, золото, палладий и ртуть экстрагируются быстро и с высокими коэффициентами распределения, а платина, селен и др. Во всех исследованных случаях установлено, что координация меркаптана приводит к образованию меркаптида. В отличие от азотнокислых сред установление равновесий в присутствии НС1 осуществляется медленнее. Увеличение концентрации НС1 приводит к значительному снижению коэффициента распределения палладия. Форма, в которой он экстрагируется, отвечает соотношению между палладием, серой и хлором, равному 1. Серусодержащие соединения, обладающие низкими окислительновосстановительными потенциалами, могут окисляться и стабилизировать низшие степени окисления металлов. Восстановительные свойства серусодержащих органических соединений описаны в ряде статей, обзоров и монографий , . При окислении тиолов мягкими окислителями кислородом воздуха, галогенами, серной кислотой, перекисью водорода и др. Я8Н РсС. КР 2Н 4СП

ИБН О ЯБ Н О, Н О ЯБОН,

Дисульфиды активно экстрагируют золото и палладий. Другие платиновые металлы дисульфидами не экстрагируются. Способность тиола к окислению в значительной степени зависит от его растворимости. АЙН НООССНН ЯСНЙН ЯгСШН Я3С8Н. До дисульфида окисляется и меркаптобензтиазол, восстанавливая рутений1У и осмий1У, VIII до степени окисления III. Восстановление меди, золота и серебра наблюдается и в присутствии производных тиомочевины 3. Из нейтральных экстрагентов наиболее подробно исследована экстракция платиновых металлов серусодержащими экстрагентами различного строения, прежде всего органическими сульфидами 2. Растворы диалкилсульфидов и тиофанов в органических растворителях активно экстрагируют серебро, ртуть, платину, золото и палладий . Золото, палладий и серебро практически не экстрагируются тиофеном и дифенилсульфидом. Золото и палладий из солянокислых растворов экстрагируются сульфидами, независимо от кислотности водной фазы переходят в органическую часть в виде АиС и Рс1С. Золото экстрагируется сульфидами в виде моносольвата АиСЬБИ, а палладий в виде Рс1СЗК. Платина экстрагируется сульфидами слабее палладия. Еще хуже экстрагируется иридий. Сульфиды эффективно извлекают золото и палладий также из азотнокислых растворов. Золото из этих растворов извлекается несколько хуже, чем из солянокислых, а палладий лучше . Из азотнокислых растворов сульфидами эффективно извлекаются серебро и ртуть. Хуже из азотнокислых растворов извлекается платина О 1,,6. Очень плохо извлекается иридий И . Серебро извлекается диалкилсульфидами из нитратных сред в виде моно и дисольватов з2 и АКЮз8Р Из сернокислых растворов палладий и золото экстрагируются так же, как из солянокислых. Палладий переходит в органическую фазу в виде Рс2. Экстракция платины сульфидами в зависимости от среды увеличивается в ряду НС1 НКОз И, а степень извлечение платины в органическую фазу увеличивается с увеличением концентрации Н .