Кислотно-основные, экстракционные и ионофорные свойства аминофосфорильных соединений

• Автор: Нуриазданова, Гульнара Хакимзяновна
• Шифр специальности: 02.00.02
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2004
• Место защиты: Казань
• Количество страниц: 114 с. : ил.

Оглавление.
Введение.
ГЛАВА 1. Кислотноосновные, экстракционные и ионофорные свойства амииофосфорильных соединений. Литературный обзор.

1.1 Кислотноосновные свойства амииофосфорильных соединений.

1.2. Экстракционные и комплексообразуюшие свойства амииофосфорильных соединений.

1.3. Константы распределения органических соединений

в двухфазных системах. Общие положения.

1.3.1. Количественная оценка взаимосвязи между структурой и константами распределения органических соединений.

Аддитивная модель и другие подходы.

1.4. Ионофорные свойства амииофосфорильных соединений. ГЛАВА 2. Экспериментальная часть.

2.1. Постановка задач исследования.

2.2. Реагенты и аппаратура.
2.3. Определение констант ионизации а и Р амииофосфорильных соединений.
2.3.1. Калибровка стеклянных электродов для
потенциометрических измерений.
2.3.2. Определение констант диссоциации амииофосфорильных соединений.
2.3.3. Математическая обработка результатов титрования.
2.4. Определение констант распределения а и р амииофосфорильных соединений.
2.4.1. Методика эксперимента.
2.4.2. Математическая обработка результатов двухфазного титрования.
2.5. Ионоселективные электроды.
ГЛАВА 3. Константы ионизации и константы распределения аминофосфорильных соединений.
3.1. Кислотноосновные свойства а и р аминофосфорильных соединений.
3.2. Двухфазные равновесия с участием аминофосфорильных соединений.
3.2.1. Вклад аминофосфорильной группы в константы распределения.
3.2.2. Количественная оценка влияния природы органической фазы на константы распределения аминофосфонатов в рамках теории регулярных растворов.
ГЛАВА 4. Жидкостные ионоселективные электроды на основе фосфорилированных азаподандов.
4.1 Ионофорные свойства фосфорилированных бисазаподандов
по отношению к катиону мсдиН.
4.2 Анионная функция электродов на основе
фосфориллированных бисазаподандов.
4.2.1 Ртутькомплексный электрод с анионной функцией.
ГЛАВА 5. Использование фосфонатов в пластифицированных ионселективных электродах.
5.1. Кальцийселективные электроды на основе
додецилфосфиновой кислоты.
5.2. Кальцийселективные электроды на основе
дидецилфосфорной кислоты и е кальциевой соли.
5.3. Медьселективный электрод на основе М,Мбисдиндецилфосфиноилметилпиперазина и дидецилфосфорной кислоты.
Выводы
Список литературы


Результаты применения фосфорилсодержащих азаподандов в качестве ионофоров в жидкостных мембранных ионселективных электродах. Методика определения иодидиона с использованием ИСЭ, приготовленных на основе фосфорилированного азаподанда. Апробация работы и публикации. Материалы диссертации опубликованы в сб. В.Ф. Тороповой Электрохимические, оптические и кинетические методы в химии Казань, , а также в Журнале общей химии. Структура и объем работы. Работа выполнена на кафедре аналитической химии Казанского государственного университета под руководством кандидата химических наук, доцента Айрата Ризвановича Гарифзянова, является частью исследований по основному научному направлению химического факультета Строение и реакционная способность органических, элементоорганических и координационных соединений и проведена в соответствии с госбюджетной темой Минобразования РФ Теоретическое и экспериментальное исследование взаимосвязи структуры и реакционной способности органических соединений фосфора различной координации, а также производных других элементов и разработка на его основе эффективных методов синтеза новых типов веществ . НТП Университеты России фундаментальные исследования, проекты Изучение важнейших фосфорорганических реакций на основе кинетических исследований и моделирования электронных и пространственных эффектов заместителей фант 5. Синтез, механизмы образования и реакционная способность аамино и агидроксифосфорильных соединений перспективных комплексообразователей, мембранных переносчиков и других веществ с практически ценными свойствами фант УР 0. Научнообразовательного центра КГУ Материалы и технологии XXI века фант 7. Глава 1 Кислотноосновные, экстракционные и ионофорные свойства аминофосфорильных соединений. Литературный обзор. Кислотноосновные свойства аминофосфорильных соединений. Для более полного и глубокого понимания механизмов экстракции и мембранного транспорта важным представляется изучение кислотноосновных свойств а и аминофосфорильных соединений. Информация в литературе на этот счет крайне скудна. Приведем некоторые результаты исследований в этой области. X О, 1 2 I, . Методом потенциометрического титрования в смесях 2пропанолвода и об. Н, ионная сила р 0, были определены константы диссоциации соответствующих сопряжнных кислот рК аАФС. Автор отмечает ряд общих закономерностей, связывающих строение и основность изученных аминофосфонатов. Все изученные ааминофосфорильные соединения значительно уступают по основности нефосфорилированным аминам. Значения рКа аминов и соответствующих АФС отличаются на 45 логарифмических единиц рК. Если рассмотреть изменения величин рКя гомологичных АФС, содержащих идентичный аминоалкильный фрагмент, то оказывается, во всех изученных гомологических рядах прослеживается одна и та же тенденция снижение основности соединения с увеличением длины углеводородного радикала при фосфорильной группе, начиная с С4. Это, вероятно, в какойто степени компенсирует понижение основности, которое вызвано электроноакцепторным характером фосфорилсодержащего фрагмента. Очевидно, немаловажную роль при протонировании аминофосфорильных соединений должны играть конформационные и сольватационные эффекты. При замене фосфорильной группы на тиофосфорильную наблюдается отчтливая тенденция уменьшения основности, очевидно благодаря несколько более высокой электроноакцепторной способности тиофосфорильной группы. В работах 6,7 сравнивались кислотноосновные свойства небольшого числа нейтральных АФС 0,0диалкилГч,Ыдиалкиламиноалкилфосфоиатов с аминами, так как алифатические амины широко используются в экстракции, но не всегда селективны. Как и ожидалось, ааминофосфонаты оказались более слабыми основаниями по сравнению с алифатическими аминами рК, АФ 9. Кл5 Варьирование заместителей у атома фосфора, ауглеродного атома и атома азота слабо влияют на основность данного класса соединений, что объясняется постоянством индукционных эффектов алкильных групп. I н тг
Свойства ряда ааминофосфоновых кислот АФК, соединений, близких по составу с ааминофосфоиатами, изучены в работах8, 9.