Вопросы теории и практики современной аналитической химии малеинимидов

• Автор: Исаев, Рауль Нигматович
• Шифр специальности: 02.00.02
• Научная степень: Докторская
• Год защиты: 2002
• Место защиты: Барнаул
• Количество страниц: 284 с. : ил

ОГЛАВЛЕНИЕ
Введение .

Современное состояние методов определения малеинимидов литературный обзор .

1.1. Титриметрические методы .

1.2. Спектральные методы .

1.3. Электрохимические методы

1.4. Хроматографические методы .

1.5. Классификация методов определения малеинимидов

Объекты исследований .

2.1. Краткая характеристика объектов исследования.

2.2 Синтез объектов исследования .

2.3 Регистрация спектров поглощения
Разработка метода фотометрического определение малеинимидов в виде ациформы их нитросоединений
3.1. Определение Мпнитрофенилмалеинимида .
3.1.1. Расчет систематической сшибки определения .
3.2. Нитрование и получение солей ациформы малеинимидов
3.2.1. Гидролиз НФенилзамещенных малеинимидов .
3.2.2. Нитрование РГфенилмалеинммидов
3.2.3. Определение мономалеинимидов
3.2.4. Определение дималеинимидов
3.2.5. Анализ мономерных композиций фотометрическим методом по образованию ациформ нитросоединений малеинимидов .
Разработка метода спектрофотометрического определения малеинимидов с использованием реакции гидролиза
4.1. Гидролиз малеинимидов
4.2. Спектрофотометрическое определение мсномалеинимидов
в виде продуктов гидролиза
4.3. Гидролиз мсномалеинимидов уксусной кислотой
4.4. Определение дималеинимидов в гидролизованной форме.
5. Разработка метода спектрофотометрического определение малеинимидов на основе явления сольватохромии .
5.1. Определение мономалеинимидов
5.1.1. Определение Мфенилмалеинимида .
5.1.2. Определение толилмалеинимидов
5.2.3. Определение пнитрофенилмалеинимида и пиодфенилмалеинимида
5.2.4. Определение 1нафтилмалеинимида и 2пиридилмалеинимида
5.2.5. Определение 2пиридилмоноамида малеиновой кислоты из
5.3. Спектрофотометрическое определение дималеинимидов .
5.3.1. Определение мфенилендималеинимида
5.3.2. Определение 4,4дималеинимидадифенилметана .
5.3.3. Определение гексаметилендималеинимида .
5.3.4. Определение 4,4дикарбоксималеинамидодифенилметана
5.4. Определение фенилендиаминов .
5.4.1. Определение 1,2фенилендиамина
5.4.2. Определение 1,3фенилендиамииа
5.4.3. Определение 1,4фенилендиамина
5.5. Механизм сольватохромии .
5.6. Определение мешающего влияния компонентов композитов при спектрофотометрическом определении малеинимидов
5.7. Анализ модельных объектов окружающей среды
6. Разработка методов молекулярной спектроскопии для анализа
объектов окружающей среды
6.1. Определение малеинимидов кинетическими методами
анализа
6.1.1. Определение дималеинимидов .
6.1.1.1.Определение гексаметилендималеинимида.
6.1.1.2.Определение мфенилендималеинимида
6.1.1. 3.Определение 4,4дималеинимидадифенилметана
6.1.2. Определение мономалеинимидов .
6.1.2.1.Определение Мфенилмалеинимида .
6.1.2.2.Определение птолилмалеинимида
6.1.3. Определение моноамидов малеиновой кислоты
6.2. Флуориметрическое определение малеинимидов .
6.2.1. Определение 4,4дималеинимидадифенилметана
6.2.2. Определение мфенилендималеинимида .
6.2.3. Определение Мфенилмалеинимида .
7. Разработка методов определения промпродуктов технологических процессов
7.1. Определение натриевой соли 2хлорнитробензол
сульфокислоты .
7.2. Определение диметилового эфира 5аминоизофталевой
кислоты
7.3. Определение 2хлор 5дикарбметоксифенил
сульфамидонитробензола
7.4. Определение 2хлор 5дикарбметоксифени
лсульфамидоанилина.
8. Заключение .
Выводы .
Список литературы


В описано полярографическое определение малеиновой кислоты в смеси с фумаровой. Чувствительность определений достигает 4 М, погрешность определений порядка 0. Возможно полярографическое определение малеиновой кислоты в виде ее диоктилового эфира . Несмотря на высокую чувствительность некоторых электрохимических методов они имеют общие недостатки низкую селективность и воспроизводимость, большую погрешность определений до , необходимость работы с применением ртути. Очевидно, что существующие электрохимические методы определения малеинимидов требуют существенной доработки. Хроматографические методы определения малеинимидов в литературе как и другие методы представлены слабо. Можно назвать одну работу с применением газовой хроматографии по анализу примесей в Лэтилмалеинимиде , что позволило получить продукт с чистотой порядка , . Имеются также работы по определению дикарбоновых кислот методами ионной и газовой хроматогрфии , . Чувствительность определений мкгмл, время определений 0, часа, погрешность определений меньше . Методики можно использовать для определения малеинимидов деструктивным способом после предварительного гидролиза до малеиновой кислоты, однако они требуют доработки. Рассмотренные способы определения малеинимидов классифицируются как инструментальные или физикохимические методы анализа. Эта классификация не учитывает реакционные свойства как самой молекулы малеинимида в целом, так и ее отдельных структурных частей. С научнометодологической точки зрения более информативна предлагаемая нами классификация существующих и предпологаемых методов определения на примере Изамещенных малеинимидов. Такой подход применим и для более сложных малекул, например, к дималеинимидам. По этой классификации в молекуле малеинимида выделяются реакционноаналитические центры или структурные части, которые могут использоваться для получения аналитического сигнала. Таких реакционноаналитических центров РАЦ,а. Кроме того, возможны комбинации или сочетании двух и более групп. Реакционноаналитическим центром первой группы является молекула малеинимида в целом. К этой группе относятся спектрофотометрические методы анализа. Ранее они для определения малеинимидов не использовались. Они впервые предложены и развиты нами. Ко второй группе отнесены методы, основанные на использовании в качестве РАЦ радикала у атома азота имидного центра например, фенильного радикала. Такие способы в литературе не описаны. Они развиты нами и приводятся ниже. Рис. РАД третьей группы является ОКСБЯЗЬ и к этой группе относятся химические методы определения малеинимидсв по продуктам их разрешения аминам и малеиковой кислоте или ее ангидриду, а также фотометрические методы определения МадеИНИМИДОБ Е ЕИДе малеингкдроксаматкых комплексов, хотя такие методики не разработаны. РАД четвертой группы является карбонильная группа имидного цикда. К этой группе относятся большинство описанных электрохимических методов. РАД пятой группы группы является сопряженная ССсвязь малекнимидного цикла. К этой группе относятся электрохимические методы определения малеинового ангидрида и использование реакция ДильсаАльдера, которая впервые предложена нами для определения Мфенилмалеинимида. РАД шестой группы является атом азота имидного цикла, несущий неподеленную пару электронов. К этой группе относятся кинетические методы анализа. Эти методы применительно к определению малеинимидов в литературе не описаны, они развиты нами и описаны ниже. РАД седьмой группы являются заместители фекильного радикала
у нфенилзамещенных малеинимидов. Эта группа методов в литературе не описана. В качестве примера можно привести нашу методику определения Ипнитрофенилмалеинимида. Кроме рассмотренных семи групп методов возможна комбинация двух возможно и более групп методов. Например, комбинация второй и третьей групп методов при определениях малеинимидов в виде солей ациформы их нитросоединенлй. Рассмотренная классификация дает не только возможность научного подхода к разработке метода определения конкретного малеинимида, но и возможно даже прогнозировать метод определения.