Аналитические возможности ряда солей диалкилдитиофосфорных кислот в потенциометрическом титровании

• Автор: Пасека, Александра Евгеньевна
• Шифр специальности: 02.00.02
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2012
• Место защиты: Барнаул
• Количество страниц: 143 с. : ил.

ВВЕДЕНИЕ
ГЛАВА 1. СОВРЕМЕННОЕ ИСПОЛЬЗОВАНИЕ ПРОГНОЗИРОВАНИЯ В ТИТРИМЕТРИЧЕСКИХ МЕТОДАХ АНАЛИЗА
1.1 Прогнозирование возможности и условий использования реагентов в титриметрических методах анализа.
1.2 Общая характеристика свойств производных дитиофосфорной кислоты и их применение в аналитической химии
ГЛАВА 2. ПРОГНОЗ ВОЗМОЖНОСТИ ИСПОЛЬЗОВАНИЯ РЯДА СОЛЕЙ ДИАЛ1ШЛДИТИОФОС1ЮРЬ1Х КИСЛОТ В ПОТЕ1ЩИОМЕТРИЧЕСКОМ ТИТРОВАНИИ И ОБЛ1ЕННОЭКСГРАКЦИОННОЙ СЕКТРОФОТОМЕТРИИ

2.1 Прогнозирование возможности индивидуальных титрований

2.1.1 Расчт степеней протекания индивидуальных реакций сульфид образующих ионов с диэтил, дигептил и дидецилдитиофосфатами калия

2.1.2 Расчт минимальной концентрации чувствительности определяемых ионов.

2.1.3 Ряды последовательности протекания реакций сульфид образующих ионов с диэтил, дигептил и дидецилдитиофосфатами калия
2.2 Прогноз избирательности и возможности исследуемых реагентов в титровании двух и многокомпонентных смесей
2.2.1 Расчт степеней протекания реакций двухкомпонентных смесей ионов металлов с исследуемыми реагентами.
2.2.2 Прогноз избирательности и возможности титрования двух и многокомпонентных смесей.
2.2.3 Расчт предельного соотношения концентраций ионов металлов в двухкомпонентных смесях при титровании диэтил, дигептил и дидецилдитиофосфатами калия
2.3 Прогноз выбора индикаторного электрода
2.4 Прогнозируемые возможности ряда солей диалкилдитиофосфорных
кислот в обменноэкстракционной спекгрофотометрии
ГЛАВА 3. АНАЛИТИЧЕСКИЕ ВОЗМОЖНОСТИ РЯДА СОЛЕЙ ДИАЛааддаТИОФОСФОРНЬХ КИСЛОТ В ПОТЕНЦИОМЕТРИЧЕСКОМ ТИТРОВАНИИ
3.1 Сущность потенциометрического метода анализа.
3.2 Техника эксперимента.
3.3 Синтез дигептилдитиофосфата калия
3.4 Приготовление и стандартизация растворов.
3.5 Практическая проверка возможности использования ряда солей диалкилдитиофосфорных кислот в потенциометрическом титровании
ионов Т III, 8Ь Ш, V, Ге III, РЬ2 8п2 С М2, Ъл1.
3.6 Изучение факторов, влияющих на погрешность определения ионов металлов растворами солей диалкилдитиофосфорных кислот
3.6.1 Влияние концентрации ионов водорода на погрешность определения ионов металлов
3.6.2 Диапазон определяемых концентраций ионов металлов солями диалкилдитиофосфорных кислот
3.6.3 Взаимное влияние определяемых и посторонних ионов метаплов на порешность определения исследуемых ионов
3.6.4 Влияние соотношения концентраций определяемых ионов металлов на величину скачка потенциала в двухкомпонентных смесях.
3.6.5 Титрование многокомпонентных смесей.
3.7 Определение состава комплексов.
ГЛАВА 4. ИСПОЛЬЗОВАНИЕ СОЛЕЙ ДИАЛКИЛДИТИОФОСФОРНЫХ КИСЛОТ В АНАЛИЗЕ РЕАЛЬНЫХ ОБЪЕКТОВ.
4.1 Прогноз возможности использования солей диалкилдитиофосфорных кислот в анализе реальных объектов
4.2 Анализ неорганических материалов сплавов.
4.2.1 Анализ стандартных образцов бронз
4.2.2 Анализ серебряных сплавов
4.3 Анализ объектов окружающей среды дренажных вод
ГЛАВА 5. ПРАКТИЧЕСКОЕ ИСПОЛЬЗОВАНИЕ ИНДИВИДУАЛЬНЫХ СТЕПЕНЕЙ ПРОТЕКАНИЯ РЕАКЦИЙ.
5.1 Взаимосвязь скачков потенциала и индивидуальных степеней протекания реакций с константами равновесия реакций при потенциометрических титрованиях.
5.2 Использование индивидуальных степеней протекания реакций для определения констант равновесия реакций на границе раствор осадок
БИБЛИОГРАФИЧЕСКИЙ СПИСОК
ВВЕДЕНИЕ
Актуальность


В химии, в частности аначитической химии, развитие теоретических знаний, применение ПК позволяет в настоящее время найти подходы к прогнозированию использования аналитических реагентов в различных методах анализа. Весьма актуально прогнозирование возможности использования аналитических реагентов в самых распространнных методах анализа титриметрии. Разработка титриметрических методик количественных определений с различной индикацией конечной точки титрования, с использованием различных химических реакций при определении индивидуальных веществ и их смесей продолжается и в настоящее время. Экспериментальный поиск оптимальных условий титрования длительный и трудоемкий процесс, поэтому теоретические способы прогнозирования использования хорошо известных и новых реагентовтитрантов с выявлением их полных возможностей представляют большой интерес. В научной литературе, книгах по аналитической химии слово прогноз появилось в конце семидесятых годов. Однако в учебниках по аналитической химии этот термин до настоящего времени практически не используется. Из книг по аналитической химии, где описывается прогнозирование в титриметрических методах аначиза, следует отметить книгу М. И. Булатова Расчты равновесий в аналитической химии , справочник Т. А. Худяковой, А. П. Арбатского Кислотноосновные свойства электролитов и критерии их анализа . Исследования в области прогнозирования применения аналитических реагентов в титриметрических методах анализа в нашей стране проводились с конца шестидесятых годов В. К. Чеботарвым и др. Ростовский госуниверситет, позднее Алтайский госуниверситет, чуть позже Т. А. Худяковой, А Арбатским и др. Горьковский политехнический институт, далее М. И. Булатовым Ленинградский технологический институт и др. Наиболее часто встречающимся в учебной литературе элементом прогнозирования при индивидуальных титрованиях веществ является величина скачка логарифма концентраций на кривой титрования, которая связана с погрешностями и возможностью проведения титрований 1. Анализ теоретических кривых титрования позволяет сделать вывод о возможности проведения титрования и его погрешностях. Многими авторами учебников и книг по аналитической химии в качестве элемента прогнозирования возможности титриметрических определений и вычисления погрешностей используется индекс крутизны наклона степень крутизны кривой титрования вблизи конечной точки титрования к. Константы равновесия реакций, используемые в титриметрических методах анализа, применяются для вывода о возможности осуществления титрования, расчта кривых и возможных ошибок титрования 1. Наилучшим образом выделяет элементы прогнозирования Э. Кс6 и Кс4. Ошибки титрования Э. Ю. Янсон связывает также с индексом крутизны кривой титрования. Разбирает вес виды реакций, используемых в титриметрии, с вышеперечисленных позиций, но не дат граничащих величин этих элементов прогнозирования, при которых возможно провести титрование . При титровании двух и многокомпонентных смесей в качестве элементов прогнозирования используются константы равновесия последовательно протекающих реакций различного вида. По кислотноосновным реакциям в учебниках фигурирует разность в константах диссоциации кислот и оснований, равная четырм порядкам 1 и выше, но нет чтких, обоснованно рассчитанных примеров титрования смесей 1. Для реакций осаждения разность в произведениях растворимости К5 двух титруемых соединений, образующих малорастворимые соединения с титрантом, должно быть от трх и выше порядков , 6, 8, , , . Но ни в одном учебнике нет чткого обоснования этого критерия. По реакциям комплексообразования, используемым в титриметрических методах анализа, информация о критериях возможности определения двух и более компонентов неточна. Считается, что при титровании смесей двух и более веществ с использованием реакций комплексообразования величины констант устойчивости должны отличаться как можно больше, но не менее чем на порядков 7, , . Использование реакций окислениявосстановления при титровании смесей окислителей или восстановителей с двумя и более скачками потенциала возможно при разности стандартных или условных потенциапов двух определяемых веществ, начиная с 0,2 В и выше 3, 8, , , .