Товаров:
На сумму:

Электронная библиотека диссертаций

Доставка любой диссертации в формате PDF и WORD за 250 руб. на e-mail - 20 мин. Все авторефераты диссертаций - БЕСПЛАТНО

Подробно

Уникальный поиск диссертаций

Используя расширенный поиск, вы легко найдете нужную именно Вам диссертацию или автореферат среди 800 000 наименований

Расширенный поиск
Основы теории безэталонного спектрального анализа по вибронным молекулярным спектрам с временным разрешением и методы их моделирования
  • Автор:

    Астахов, Сергей Александрович

  • Шифр специальности:

    02.00.02, 01.04.05

  • Научная степень:

    Кандидатская

  • Год защиты:

    2001

  • Место защиты:

    Москва

  • Количество страниц:

    190 с.

  • Стоимость:

    250 руб.

Страницы оглавления работы

ОГЛАВЛЕНИЕ
Введение
Глава 1. Состояние теории качественного и количественного безэталонного анализа методами впбронной спектроскопии с временным разрешением. Обзор литературы.
1.1 Развитие экспериментальных методов электронноколебательной спектроскопии
1.2 Методы расчета спектров с временным разрешением.
1.3 Безэталонные методы качественного и количественного оптического спектрального
анализа.
1.4 Выводы к главе 1
Глава 2. Метод расчта внбронных спектров с временным разрешением.
2.1 Вычисление вероятностей переходов.
2 .2 Система кинетических уравнений для населнностей уровней.
2.3 Общие решения кинетических уравнений в аналитической форме
2.4 Решение кинетических уравнений численным методом
2.5 Трехуровневая система.
2.6 Полные суммарные вероятности вибронных переходов
2.7 Вид решений кинетических уравнений для системы электронноколебательных уровней
2.8 Вы воды к главе 2,.
Глава 3. Моделирование динамических внбронных спектров сложных молекул и
их смесей.
3.1рограммная реализация метода расчета спектров
3.2 Результаты расчетов динамических спектров и примеры выбора оптимальных условий постановки эксперимента
3.3 Возможности анализа молекул с близкими оптическими свойствами по спектрам с временным разрешением
3.4 Выводы к главе 3
Глава 4. Метод количественного безэталонного анализа сложных соединений и смесей по виброннмм спектрам с временным разрешением
4.1 Основная идея метода
4.2 Алгоритмы решения задач количественного анализа для индивидуальных веществ
4.3 Безэталонный анализ многокомпонентных смесей
4.4 Вы воды к главе 4.
Основные выводы.
Литература


Эта методика на протяжении многих лет успешно применяется для исследования относительно медленно протекающих процессов возбуждения и дезактивации триплетних состояний со временами жизни КГ1 И 0 1 с, интерконверсии синглеттриплет, спектров триплеттриплетного поглощения, механизмов тушения триплетних состояний молекул в растворе, а также кинетики фотохимических реакций см. В качестве источников импульсного фотовозбуждения раньше использовались газоразрядные лампы с длительностью вспышки порядка гКГьс, а в качестве элементов, обеспечивающих селективность возбуждения узкополосные светофильтры. Более высокое временное разрешение было получено с использованием самостягивающегося разряда г с и пи посекундных лазеров, работающих в режиме гигантских импульсов гКГс. Однако подробное исследование спектральных свойст в и динамики синглетных состояний и, в особенности, сверхбыстрых процессов внутримолекулярной релаксации время жизни порядка КГ9 КГ1 с стало возможным только с совместным применением техники сверхзвуковых струй, фемтосекундных возбуждающих и зондирующих лазерных импульсов и скоростных средств регистрации излучения счтчиков отдельных фотонов. Данные, полученные с использованием этих методов, часто имеют вид многомерных спектров, в которых, в отличие от стандартных частоты и интенсивности поглощения или флуоресценции, появляется ещ одна динамическая переменная время наблюдения иди время задержки между возбуждающим и зондирующим импульсами. Кроме того, можно регистрировать спектры в зависимости также и от частоты излучения возбуждающего или зондирующего импульса. Задачи извлечения из многомерных спектров информации о структуре молекул и их превращениях, а также проблема планирования экспериментов в первую очередь определяют необходимость теоретической поддержки, т. В самом деле, спектроскопия с временным разрешением дат на данный момент возможность получения детальной информации в виде экспериментальных динамических спектров самого разного типа излучения и поглощения в ИК, УФ и видимом диапазонах, комбинационного рассеяния, фотоэлектронных. Однако спектральный эксперимент может служить инструментом для исследования структуры молекул только при возможности сопоставлении его результатов с теоретическими спектрами, рассчитанными для моделей молекул, и решении обратных спектральных задач. Такой путь решения спектрохимических проблем подтверждается всем опытом развития колебательной и электронноколебательной спектроскопии без временного разрешения, а также квантовой химии, методы которых стали уже традиционными. В этих областях достигнут уровень наджности и точности моделирования, который позволяет производить предсказательные расчты физикохимических свойств молекул. Существенно, что при этом используется, по сути, единая молекулярная модель для решения широкого круга задач от расчта различных спектров, качественного п количественного анализа до определения путей и вероятностей химических реакций , . В настоящее время электронноколебательная спектроскопия сложных молекул с временным разрешением является интенсивно развиваемой областью спектроскопии, о чм свидетельствует большое число публикаций. Однако большинство исследований см. При всей важности и полезности такой информации, сами по себе эти величины являются фактически параметрами данного конкретного эксперимента, их значения получаются из этого эксперимента и служат характеристиками наблюдаемого эффекта например, изомеризации, внутримолекулярной колебательной релаксации. Однако такой чисто эмпирический подход, не использующий для теоретического анализа детальные и достаточно полные модели молекул в основных и возбужднных электронных состояниях, не позволяет прогнозировать свойства и динамику исследуемых молекул, их гомологических рядов, замещнных, изомеров и т. Более того, с использованием только таких ограниченных экспериментальных данных весьма затруднительно, а часто и невозможно, делать достоверные выводы, например, о том, сколько и какие электронноколебательные состояния задействованы в наблюдаемом процессе излучения или поглощения. Существует также работы, в которых получены полные экспериментальные спектры с временным разрешением или их сечения, зарегистрированные в различные моменты времени см.

Время генерации: 0.179, запросов: 962