Термодинамика процессов комплексообразования Zn(II), Ni(II), Cu(II) с иминодиянтарной и этилендиаминдиянтарной кислотами в водном растворе

• Автор: Ривера Фалеца
• Шифр специальности: 02.00.01, 02.00.04
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2002
• Место защиты: Иваново
• Количество страниц: 104 с. : ил

Содержание
Введение

Глава I Литературный обзор

1.1 Строение и свойства иминодиянтарной и этилендиаминдиян

тарной кислот и их комплексонатов

1.2 Протолитические равновесия в растворах иминодиянтарной и

этилендиаминдиянтарной кислот

1.3 Устойчивость комплексов цинка II, никеля II и меди И в

водных растворах иминодиянтарной кислоты

1.4 Устойчивость комплексов цинка II, никеля II и меди II в

водном растворе этилендиаминдиянтарной кислоты

1.5 Термохимия кислотноосновного взаимодействия и комплек
2 2
сообразования Ы1 , ЪсС , Си в растворах иминодиянтарной и этилендиаминдиянтарной кислот Глава 2 Экспериментальная часть
2.1 Описание калориметрической установки
2.2 Проведение и расчет калориметрического опыта
2.3 Проверка работы калориметра по стандартному веществу
2.4 Очистка реактивов и приготовление растворов
2.5 Методики определения энтальпий комплексообразования
Глава 3 Термодинамика образования комплексов иминодиянтарной
кислоты в растворе
3.1 Термодинамика образования иминодисукцинатов цинка II в
растворе
3.2 Термодинамика образования иминодисукцинатов никеля II
в растворе
3.3 Термодинамика образования иминодисукцинатов меди Нв
растворе
Глава 4 Термодинамика образования комплексов этилендиаминдиян
тарной кислоты в растворе
4.1 Термодинамика образования этилендиаминдисуксинатов цинка II в растворе
4.2 Гермодинамика образования этилендиаминдисуксинатов никеля Нв растворе
4.3 Термодинамика образования этилендиаминдисуксинатов меди II с этилендиаминдиянтарной кислотой
Глава 5 Факторы, влияющие на термодинамические характеристики
процессов комплексообразования
5.1 Некоторые закономерности термодинамических функций с участием аминокарбоновых кислот
5.2 Разделение термодинамических параметров на компоненты, обусловленные различными типами межчастичного взаимодействия
Литература


Представляет интерес определить энтальпийные и энтропийные характеристики реакций комплексообразования ЭДДЯ и ИДЯ в широком интервале ионной силы с ионами практически важных металлов цинк, медь, никель и получить стандартные термодинамические характеристики процессов образования комплексов. Сопоставление полных термодинамических параметров реакций комплексообразования со структурными данными позволит установить закономерности в изменении свойств комплексов, что важно для синтеза новых химических продуктов. Знание термодинамических характеристик реакций комплексообразования дает возможность проводить достаточно строгие расчеты химических равновесий в реальных системах, содержащих комплексоны. Целью настоящей работы является получение надежных термодинамических данных процессов комплексообразования с участием иминодиянтарной и этилендиаминдиянтарной кислот в широком интервале концентраций солевого фона. ГН2 и Си2, построить диаграммы равновесия указанных систем. Прямым калориметрическим методом определить теплоты комплексообразования ИДЯ и ЭДДЯ кислот с ионами Ъх 2 и Си2 при 8, К и значениях ионной силы 0,5 1,0 1,5 КЫ при различных значениях . Рассчитать энтальпийные характеристики реакций образования комплексов при фиксированных и нулевом значении ионной силы, определить влияние концентрации солевого фона на теплоты комплексообразования. Рассчитать полные термодинамические параметры ДГН, Дгв, Дг5 реакций образования различных форм комплексов 2, ГП2, Си2 с ИДЯ и ЭДДЯ кислотами. Провести анализ изменений комплексообразующих свойств при переходе от ЭДДЯ, ИДЯ к их структурным аналогам. На основании модели ГенриАндеррега высказать предположения о структуре и типе координационных связей в изученных комплексах. Впервые получена полная термодинамическая характеристика реакций комплексообразования в растворах ИДЯ и ЭДДЯ при нескольких значениях ионной силы. Исследована зависимость энтальпий комплексообразования от концентрации фонового электролита. Определены энтальпии образования комплексов ИДЯ с цинком II, никелем И, медью II рассчитаны изменения энтропии и энергии Гиббса в реакциях комплексообразования при фиксированных и нулевом значении ионной силы. Определены энтальпии, энтропии и энергии Гиббса образования комплексов цинка II, никеля И и меди II с этилендиаминдиянтарной кислотой при различных концентрациях фонового электролита. Результаты работы достаточно надежны и могут быть включены в справочные издания. Выявлены некоторые закономерности в поведении термодинамических функций в процессе комплексообразования при переходе от ИДЯ и ЭДДЯ к их структурным аналогам. Отмечена зависимость между энтропией комплексообразования в растворе и числом координируемых карбоксильных групп. Полученные в настоящей работе термодинамические характеристики необходимы для расчета, моделирования и прогнозирования процессов, протекающих в растворах ЭДДЯ и ИДЯ и их комплексных соединений в широкой области значений ионной силы. Эти процессы имеют важное значение при создании новых композиционных материалов на основе комплсксонов, в биохимии, аналитической химии, агрохимии и ряде других областей. Найденные значения термодинамических величин могут быть рекомендованы в качестве справочного материала и включены в компьютерную базу данных. Полученные результаты имеют значения для проведения целенаправленного синтеза новых хелатообразователей и комплексных соединений. Результаты работы представляют интерес для теоретических обобщений, касающихся поведения и строения комплексонатов металлов в растворах. Основные результаты диссертационной работы доложены и обсуждены на XX Международной Чугаевской Конференции по координационной химии Ростов, , VIII Международной конференции Проблемы сольватации и комплексообразования в растворах Иваново, , Международной студенческой конференции Иваново, , XIV Международной конференции по химической термодинамике СанктПетербург, . По результатам диссертационной работы опубликовано три статьи и тезисы четырех докладов. Диссертационная работа состоит из введения, 5 глав, выводов и списка литературы, включающего библиорафических ссылок, содержит рисунков и таблиц.