Синтез, физико-химические свойства и реакционная способность производных аниона [B10H10]2-с заместителями оксониевого типа

Синтез, физико-химические свойства и реакционная способность производных аниона [B10H10]2-с заместителями оксониевого типа

Автор: Матвеев, Евгений Юрьевич

Шифр специальности: 02.00.01

Научная степень: Кандидатская

Год защиты: 2008

Место защиты: Москва

Количество страниц: 130 с. : ил.

Стоимость: 250 руб.

скачать автореферат бесплатно

Синтез, физико-химические свойства и реакционная способность производных аниона [B10H10]2-с заместителями оксониевого типа  Синтез, физико-химические свойства и реакционная способность производных аниона [B10H10]2-с заместителями оксониевого типа 

ОГЛАВЛЕНИЕ.
ВВЕДЕНИЕ.
1.1. Строение клозобороводородных анионов
1.2. Реакции замещения экзополиэдрических атомов.
водорода в анионах ВюНт2 и ВН
1.2.1. Нуклеофильное замещение экзо полиэдрических атомов водорода, инициируемое протонными кислотами
1.2.2. Нуклеофильное замещение при использовании в качестве исходного соединения аниона ВНц.
1.2.3. Нуклеофильное замещение экзо полиэдрических атомов водорода в присутствии кислот Льюиса
1.2.4. Нуклеофильное замещение эоополиэдричсских атомов водорода при реакциях с С кислотами
1.2.5. Нуклеофильное замещение эоополиэдрнческих атомов водорода при реакциях с Н кислотами
1.3. Раскрытие циклических заместителей в замещенных производных
ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.
2.1. Методы исследования и анализа
2.2. Синтез очистка исходных веществ и реагентов.
2.3. Получение монозамещенных производных клозодскаборатного аниона
2.3.1. Взаимодействие РЬмРЭДВюНю с нуклеофильными реагентами в присутствии двух эквивалентов кислоты Льюиса.
2.3.2. Взаимодействие РцРВюНц с краун
2.4. Получение дизамещенных производных клозодскаборатного аниона
2.4.1. Получение дизамещенных производных сюзодекаборатного аниона с
оди н а ко в , м и заместителями
2.4.2. Получение дизамещенных производных ошодекаборатного аниона с
раз л и ч н ым и заместителям и.
2.5. Получение комплексов аниона В0Ню2с кислотами лыоиса
2.5.1. Получение комплексов ВщНюЕ
2.5.2. Получение комплексов В,0Н,Е2.
2.6. Раскрытие циклических заместителей в анионах ВщНуСЬСЛ, ВюНуОСДв, ВшНоОСзПю и ВоН5СшН2оГ Ри их взаимодействии с нуклеофильными реагентами.
2.6.1. Взаимодействие с Онуклеофилами
2.6.2. Взаимодействие с Кнуклсофилами
2.6.3. Взаимодействие с Бнуклеофилами
2.6.4. Взаимодействие с Снуклеофилами
2.6.5. Взаимодействие с фгоридионом
2.7. Раскрытие циклического заместителя в анионе ВюНСаНв
ГЛАВА III.
ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ
3.1. Взаимодействие аниона В0Нш с нуклеофильными реагентами в ирнсугствии
кислот Льюиса.
3.1.1. Синтез монозамещенных производи,х Аушзодекаборатного аниона
3.2.Особенности взаимодействия ундекагидродскаборатного аниона с нуклеофильными реагентами.
3.3. Синтез производных клозодекаборатного аниона с пендантными
функциональными группами.
3.4.1. Особенности взаимодействия замещенных Алозодскаборатов оксониевого типа с некоторыми нуклеофильными реагентами
3.4.2. Особенности реакционной способности аниона ВюНуОСдНв при взаимодействии с нуклеофильными реагентами.
3.4.3. Особенности реакционной способности аниона ВюНдБСв.
ВЫВОДЫ.
Литература


Показана возможность участия в этих процессах комплексов аниона ВюНю2 е кислотами Льюиса, в которых одна или две молекулы галогенида элементов ША и 1УБ групп локализованы в одном или в обоих экваториальных поясах полиэдра ВюНю. Предложен метод модификации клшодекаборатного аниона с введением в качестве заместителя молекул краунэфиров. Предложены методики синтеза слезодекаборатов с пендантпыми функциональными группами различного типа, в том числе алкокси, ацилокси, нитро, амино, тио и другими заместителями. ВюН5СН2ю с нуклеофильными реагентами зависит от тина введенною заместителя, причем в случае аниона 2ВюНС4Н8 взаимодействие протекает как с раскрытием циклического заместителя, так и с его отрывом. Впервые получено более новых производных клязодекаборатов с экзем юл иэдрическими функциональными группами, в том числе с оксониевыми и тиониевыми группами, пендантпыми функциональными группами с применением современных физических и физикохимических методов исследования получены спектральные данные и проанализирован состав и строение этих соединений. Практическое значение работы состоит в разработке новых методов синтеза моно и дизамещенных производных езозодекаборатного аниона с заместителями оксониевого и тиониевого типов. Представленные методы отличаются большими выходами от до практически количественных, легкостью выполнения, доступностью реагентов, возможностью проведения реакций в мягких условиях при комнатной температуре. Разработаны методы получения производных сдекаборатного аниона с пендантпыми функциональными группами соединений, в которых удаленность реакционного центра от кластера бора позволяет исключить роль стеричсского фактора при присоединении борных фрагментов к транспортным группам. Апробации работы. Основные результаты работы докладывались на следующих конференциях V i , Астрахань, XXI Международная Чугасвская конференция по координационной химии, Одесса, XVIII Менделеевский съезд по общей и прикладной химии, Москва, II Молодежная научнотехническая конференция Наукоемкие химические технологии, Москва, II Ii i i i, i , I, I XII, , i, . Публикации. Материалы диссертационной работы опубликованы в 2 статьях и 9 тезисах докладов на научных конференциях. Структура работы. Диссертация состоит из введения, литературного обзора, экспериментальной части, обсуждения результатов, выводов и списка литературы. Глава I. Строение клозобороводородных анионов. При этом каждый остовный атом бора связан двухцентровой двухэлектронной связью с одним эсзополиэдрическим атомом водорода. Идеализированные геометрии кластеров представлены на рис. Вопросам химической связи в кластерных анионах бора посвящено большое количество статей и обзоров, как в отечественной, так и в зарубежной литературе. ВПНП, где п изменяется от 6 до . Клозоборатные анионы ВПНП2 п 6. Следует лишь отметить, что многие особенности химического поведения, а именно термическая устойчивость соединений, многообразие реакций замещения терминальных атомов водорода с сохранением борного остова связаны в первую очередь с трехмерной ароматичностью анионов ВПНП,,,. Реакции замещения экзоиол иэдричееких атомов водорода в анионах ВНю2 и 2. Характерной особенностью полиэдрических анионов бора является способность вступать в реакции замещения экзополиэдричсских атомов водорода на различные атомы, ионы или даже целые молекулы с сохранением кластерного остова . Отдельная группа реакций это электрофилыюиндуцируемое нуклеофильное замещение терминальных атомов
водорода в высших представителях ряда ВпНпр анионах ВюНю и I2i. Этот метод является на сегодняшний день наиболее перспективным для получения замещенных клдаоборатов. Реакции электрофильноиндуцируемого нуклеофильного замещения ii ii ii, I применяются для получения производных клозоборатных анионов уже несколько десятков лет, однако концепция таких процессов предложена относительно недавно, в году, когда . С формальной точки зрения процессы нуклеофильного замещения в кластерных анионах бора протекаю т с отщеплением гидридиона и соответственно могут быть классифицированы по типам реагентов, связывающих Н. Следует выделить несколько типов нуклеофильных процессов замещения терминальных атомов водорода.

Рекомендуемые диссертации данного раздела

10.02.2018

Бесплатные авторефераты диссертаций

Дорогие друзья! Мы развиваем наш сервис и спешим сообщить, что на нашем сайте для ознакомления доступны афторефераты диссертаций. На данный ...

02.01.2018

С Новым 2018 Годом!

Поздравляем Вас с Новым 2018 Годом и наступающим Рождеством! Желаем Счастья и новых научных ...


Все новости

Время генерации: 0.041, запросов: 119