Товаров:
На сумму:

Электронная библиотека диссертаций

Доставка любой диссертации в формате PDF и WORD за 250 руб. на e-mail - 20 мин. 800 000 наименований диссертаций и авторефератов. Все авторефераты диссертаций - БЕСПЛАТНО

Расширенный поиск
Синтез, структура и химическая связь в сложных фосфидах редкоземельных металлов
  • Автор:

    Чижов, Павел Сергеевич

  • Шифр специальности:

    02.00.01, 02.00.21

  • Научная степень:

    Кандидатская

  • Год защиты:

    2009

  • Место защиты:

    Москва

  • Количество страниц:

    163 с. : ил.

  • Стоимость:

    250 руб.

Страницы оглавления работы

Содержание
1. Введение
2. Литературный обзор
2.1. Кристаллическая структура и физические свойства фосфидов электроположительных металлов
2.2. Сложные фосфиды электроположительных металлов М-Р
(Х= 81, С, Рь, Аи): кристаллическая структура и физические свойства
2.3. Соединения редкоземельных металлов со структурой типа анти-ТЬзРд
2.4. Обзор теоретических методов исследования химической связи в кристаллах
2.5. Выводы и постановка задачи
3. Экспериментальная часть
3.1. Выбор исходных составов образцов и методология работы
3.2. Методы исследования
3.2.1. Рентгенофазовый и рентгеноструктурный анализ
3.2.2. Металлографическое исследование
3.2.3. Исследование морфологии образцов на сканирующем электронном микроскопе
и локальный рентгеноспектральный анализ (ЛРСА) с разрешением по энергии
3.2.4. Измерение магнитной восприимчивости
3.2.5. Измерение рентгеновских спектров поглощения
3.2.6. Расчет электронной структуры и исследование характера химической связи
3.3. Синтез образцов
3.3.1. Исходные реагенты и синтез прекурсоров
3.3.2. Синтез фосфосилицидов РЗМ /(РБьз-г, Я — Ьа -N(1
3.3.3. Синтез фосфокарбидов редкоземельных металлов /С(Р1-х(С.2)х)з
3.3.4. Синтез соединений в системе Се

4. Результаты
4.1. Фосфосилициды редкоземельных металлов ЯіСРщЯі.Оз-. (7? = Се,Ба,Рг,Ш)
4.1.1. Исследование области гомогенности соединения СеРщБз
4.1.2. Монокристальный РСА фосфосилицида церия Се4(Рі_л8і*)з.г (х= 0.41,2 = 0)
4.1.3. Исследование магнитных свойств фосфосилицида церия
4.1.4. Рентгеновские спектры поглощения фосфосилицида церия
4.1.5. Исследование фосфосилицидов редкоземельных металлов АфРБц.Оз (К = Ба, Рг, N<5)
4.1.6. Расчет электронной структуры фосфосилицида церия и фосфосилицида лантана;
анализ распределения ЕББ
4.2. Фосфокарбиды редкоземельных металлов Я4(Рі (ТУ.Оз (Я = Ба, Се, Рг, N4)
4.2.1. Исследование области гомогенности соединений /БСРкТСгкЬ
4.2.2. Монокристальный РСА фосфокарбидов РЗМ
4.2.3. Магнитные свойства фосфокарбидов РЗМ
4.2.4. Рентгеновские спектры поглощения фосфокарбида церия
4.2.5. Расчет электронной структуры фосфокарбида лантана и анализ
распределения ЕББ
4.2.6. Теоретическая оптимизация длины связи С - С в кристаллических структурах карбида и фосфокарбидов лантана. Прецизионное
исследование электронной структуры фосфокарбида лантана
4.3. Сложные фосфиды в системе Се - Р - Рг
4.3.1. Синтез и структурное исследование соединения СегІРг
4.3.2. Расчет электронной структуры и анализ распределения ЕБР в СезРівР
4.3.3. Синтез и определение структурной модели СеРЬзР)_л
4.3.4. Синтез и структурное исследование СсРГ-.Рг
5. Обсуждение результатов
5.1 Фосфосилициды редкоземельных металлов ЛфРі.ц);)
5.2. Фосфокарбиды редкоземельных металлов &і(Рі.*(С2)д)з
5.2.1. Кристаллическая структура фосфокарбидов РЗМ
5.2.2. Электронная структура и характер химической связи фосфокарбидов РЗМ
5.3. Фосфоплатиниды церия: ковалентные полианионные структуры
со связями Р — Р1: и Рі — Р1
5.3.1. Кристаллическая структура фосфоплатинидов церия
5.3.2. Характер химической связи и стабильность анионных структур
в фосфоплатинидах церия
5.4. Закономерности структурообразования сложных фосфидов РЗМ с модифицированной анионной подрешеткой
6. Выводы
Список литературы
Благодарности
Приложение
COOP{xx, 2 ,e) = (Xx Ui ) N(Zx ,Z2’e)
Ш MXnZ2)=Xj4,* C*,Z2 S(£ - £'-f. )f/k (4,
где ПЛОТНОСТЬ СОСТОЯНИИ Jy 1к,хХ'к,Х2 ift 7 (.‘'ik,* '

коэффициент при базисной функции в представлении кристаллической орбитали <р1к с собственным значением е1к в виде линейной комбинации базисных функций; интегрирование ведется по всей зоне Бриллюэна). Метод COOP имеет много общего с методом анализа интегралов перекрывания в методе MO-JIKAO, за тем исключением, что для твердых тел вводится развертка COOP по одноэлектронной энергии. Положительные значения функции СООР(€) интерпретируют как связывающее взаимодействие, отрицательные - как разрыхляющее. Очевидно, что применение базисов, отличных от симметризованных атомных орбиталей (например, плоских волн, PW), усложняет интерпретацию результатов и зачастую приводит к физически бессмысленным данным. Этот недостаток пытались преодолеть авторы [108], предложившие рассчитывать COOP не для самих базисных орбиталей, а для их линейных комбинаций. Выбор коэффициентов в линейной комбинации при этом производится таким образом, чтобы полученная функция наилучшим образом описывала исследуемые атомные состояния (в их симметризованном виде). Этот подход, получивший название ВСООР - Balanced COOP, позволил частично устранить базисную зависимость (авторы [108] реализовали его для метода FP - LMTO), но еще больше усложнил физическую интерпретацию получаемых данных.
Второй подход, основанный на анализе матричных элементов одночастичного гамильтониана, оперирует со следующей функцией:
СОНР(хх,Zi) = (x] ЩХ2) Nizi,Z2>s)
где h - одноэлектронный гамильтониан. При этом получаемые значения (имеющие размерность энергии) напрямую сопоставляются с энергией межатомного взаимодействия. Данные, полученные с использованием COIIP обычно имеют более

очевидный физический смысл (т.к. J у,СОНР{х, %2’ s)ds = Ее, т.е. сумма энергий всех
-ooi >Хг
взаимодействий равна электронной энергии кристалла). Вместе с тем базисная зависимость метода сохраняется, а при использовании неатомных базисов получаемые результаты не поддаются интерпретации.

Рекомендуемые диссертации данного раздела

Время генерации: 0.070, запросов: 962