Синтез, строение и свойства фторзамещенных ацетатов меди(II) и серебра(I) в конденсированной и газовой фазах

• Автор: Карпова, Елена Владимировна
• Шифр специальности: 02.00.01
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2000
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 147 с. : ил.

СОДЕРЖАНИЕ
ВВЕДЕНИЕ

I. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

1.1. Карбоксилаты медиН и серебра1.

1.1.1. Основные методы синтеза.

1.1.2. Кристаллические структуры.

1.1.3. Данные спектральных исследований.

1.2. Высокотемпературная массспектрометрия.

1.2.1. Основы метода.

1.2.2. Методы расшифровки массспектра.

1.2.2.1. Метод кривых эффективности ионизации КЭИ.

1.2.2.2. Метол полного изотермического испарения.
1.2.3. Методологические приемы проведения массспектрального эксперимента с целью получения термодинамической информации.
1.2.4. Изучение термической устойчивости и данные массспектральных исследований карбоксилатов меднН и серебра.
II. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
.1. Методы исследования и исходные реактивы.
П.2. Синтез фторацетатов мсдиП и ссрсбра1.
П.З. Термический анализ.
И.4. Исследование методом ИКспектроскопии.
П.5. Рентгеноструктурное исследование фторацетатов серебра.
П.5.1. Структуры ЛеЯСОО ЯСН2Р, Ср,.
П.5.2. Структура АзСРлСООзСНяС2.
.6. Рентгеноструктурное исследование фторацетатов меди.
.6.1. Структуры Си2ССЮ42СНзСИ КСН2Р, СР3.
.6.2. Структуры СиСООЫНгОХ, КСНР п0.5, КСР3 п4.
.6.3. Структура СиСР3СООЬ.
.7. Исследование газовой фазы над фторацетатами серебра.
.7.1. Состав насыщенного пара над .я.
.7.2. Определение давления пара АСР3СОО и АиДСРзСОО.
.7.3. Определение теплоты сублимации АуСТяСОО.
.8. Расчет термодинамических функций для АйСРзСОО.
.9. Исследование газовой фазы над фторацетатами медиП.
Ш. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ
1.1. Особенности синтеза фторацетатов медиИ и серебра.
Ш.2 Рентгеноструктурное исследование фторацетатов медиН и серебра1
1.3. Результаты исследования газовой фазы методом масс
спектрометрии
IV. ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ
V. ЛИТЕРАТУРА
VI. ПРИЛОЖЕНИЯ
ВВЕДЕНИЕ
Актуальность


Безводные моно и днфторапетаты меди окрашены в синий цвет, трифторацетат меди зеленого цвета. В работе 9 синтезированы по методу I хлорапетаты меди. Кристаллогидрат монохлорацетата меди содержит 2,5 молекулы воды, он темнозеленого цвета. В случае трихлорацетата образуется тригидрат синего цвета, для дихлорацетата меди кристаллогидрат не описан. Следует отметить, что количественный состав гидрата трихлорацетата меди совпадает с предложенным в работе I. Безводные соли получали высушиванием гидратов в вакуумном пистолете при температуре 00С. Интересно отметить, что моно и дихлораиетаты меди образуют по две фазы синюю и зеленую, и синюю и светлозеленую, соответственно. Трихлорацетат меди имеет светлозеленую окраску. В работах 8,9 количественный состав солеи выл определен элементным анализом. В работе также описаны хлорацетаты меди, синтезированные по метолу I. В отличие от работ 1,9. Стехиометрический состав соединений был определен на основании результатов элементного анализа па медь, углерод, водород и хлор. В работе И приведены результаты синтеза по методу I и рентгеноструктурного анализа тригидрата трихлорацетата меди, полученного при упаривании водного раствора при 3 К. Карбокснлатам серебра посвящено значительно меньше внимания, по сравнению с соединениями меди. Как было отмечено выше, впервые трифтораиетат серебра описан в работе 3, его синтез предлагается проводить по реакции, применяемой ятя синтеза трифторацетата меди, при экстракции бензолом водного ного раствора нитрата серебра, к которому добавляется эквивалентное количество твердого трифторацетата натрия. Также установлено 3, что трифторацетат серебра хорошо растворим в воде, диэтиловом эфире и бензоле, с последним образует соединение 21. Из водного раствора кристаллизуются блестящие, прозрачные триклинные призмы безводного трифторацетата серебра. Соединение с бензолом подвержено выветриванию на воздухе. В серии работ описан синтез различных феноксиаиетатов серебра. Синтез , проводили взаимодействием перхлората серебра с соответствующей кислотой в спиртовом растворе ЕЮНН0 . Для синтеза ОСН2СОО к водному раствору нитрата серебра сначала по каплям добавляли раствор аммиака до полного растворения оксида серебра, а затем к полученному раствору добавляли спиртовой раствор кислоты ЕЮНН . Для получения I. X и 6,2 водный раствор нитрата серебра смешивали с водным раствором соответствующей кислоты, взятой в стехиометрическом количестве. Кроме того, в работе отмечается, что из водных растворов карбокешшты щелочных металлов и серебра выделяются в виде безводных солей, а карбоксилаты остальных металлов из водных растворов практически всегда кристаллизуются в виде кристаллогидратов. Для получения трифторацетата серебра в предложено использовать карбонат или оксид серебра. В работе для получения пивалата серебра предлагается два метода взаимодействие оксида серебра с пивалевой кислотой и обменная реакция между нитратом серебра и пивалатом калия. В обоих случаях при концентрировании раствора образовывался кристаллический осадок пивалата серебра. В большинстве работ отмечается, что при работе с соединениями серебра следует использовать посуду из темного стекла и хранить соединения в темных местах во избежание образования серебра за счет разложения соли на свету. Представленный анализ литературных данных по методам синтеза карбоксилатов медиН и серебра1 свидетельствует о том, что в их основе лежат два типа взаимодействий 1 реакция нейтрализации карбоновой кислоты оксидом, гидроксидом или карбонатом металла, 2 обменная реакция между соответствующей кислотой или карбоксилатом щелочного металла или серебра при синтезе медных соединений и солью медиИ или серебра1. Синтезы проводят как в водных, так и неводных растворителях. При синтезе карбоксилатов серебра1 из водных, спиртовых растворов, в силу химической природы данного элемента, следует ожидать образования средних несольватированных солей. Для галогензамещенных ацетатов медиН при кристаллизации из растворов образуются сольваты.