Синтез, строение, люминесцентные и фотохимические свойства разнолигандных карбоксилатов европия

• Автор: Задорожная, Анна Николаевна
• Шифр специальности: 02.00.01
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2008
• Место защиты: Владивосток
• Количество страниц: 138 с. : ил.

ОГЛАВЛЕНИЕ
ВВЕДЕНИЕ

I. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Флуоресцентные и фотохимические свойства соединений

лантаноидов

1.2. Механизм переноса энергии в лантанидсодержащих

соединениях

1.3. Состав и строение соединений РЗЭ с карбоновыми кислотами

II. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

II. 1. Исходные препараты. Методики синтеза соединений РЗЭ

.2. Экспериментальные методы исследования соединений РЗЭ

.3. Методика приготовления полимерных пленок, легированных
координационными соединениями европия
III. СИНТЕЗ, ИЗУЧЕНИЕ СТРОЕНИЯ И СВОЙСТВ
РАЗНО ЛИГ АНДНЫХ КОМПЛЕКСОВ III С
ТРИФТОРУКСУСНОЙ, ТОЛУИЛОВОЙ И КОРИЧНОЙ КИСЛОТАМИ
III. Кристаллическая структура и люминесценция разнолигапдных соединений европия с трифторуксусной кислотой
II 1.2. Кристаллическая структура и люминесценция тоуилатов европия с азот и фосфорсодержащими нейтральными лигандами
1.3. Строение и люминесценция соединений европия с коричной кислотой. Морфологическое строение и дисперсность циннаматов европия
IV. ФЛУОРЕСЦЕНТНЫЕ И ФОТОХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА
КАРБОКСИЛАТОВ ЕВРОПИЯ IV. 1. Механизм переноса энергии в разнолигандных карбоксилатах европия
IV.2. Взаимосвязь зарядового состояния Еи3 и люминесцентно спектроскопических параметров карбоксилатов европия
IV.3. фотохимическое поведение карбоксилатов европия, влияние нейтрального лиганда на эффективность фотодеструкции комплексов
СВЕТОТРАНСФОРМИРУЮЩИЕ ПОЛИМЕРНЫЕ
V. МАТЕРИАЛЫ, АКТИВИРОВАННЫЕ
КООРДИНАЦИОННЫМИ СОЕДИНЕНИЯМИ ЕВРОПИЯ И АНТРАНИЛОВОЙ КИСЛОТОЙ
V.. Морфология поверхности и распределение частиц
люминофоров в Г1ЭВД
V.2. Фотохимическое поведение люминесцирующих КОМПОЗИЦИЙ на основе комплексных соединений европия III и антраниловой кислоты в полиэтилене высокого давления
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ


Люминесценция ионов лантаноидов в соединениях с некоторыми органическими лигандами может наблюдаться за счет поглощения кванта света не ионом лантаноида, а органическим лигандом. Перенос энергии возбуждения от лэлектронной системы лиганда приводит к возбуждению иона лантаноида. Перспективным классом люминесцирующих соединений РЗЭ являются комплексы с карбоксилсодержащими лигандами типа кислот. В последнее время большое внимание уделяется изучению влияния различных факторов на люминесцентные свойства комплексов европия . Авторами было проведено исследование люминесцентных свойств комплексов РЗИ с карбоновыми кислотами как в растворе , , так и в твердом состоянии . В работах , исследована зависимость физикохимических свойств соединений от природы замещающих групп в молекуле кислоты и их взаимного расположения. Авторами 1 изучены люминесцентные свойства комплексных соединений РЗЭ с производными бензойной кислоты. Комплексы обладают интенсивной люминесценцией. Однако при координации молекул метанола наблюдается тушение люминесценции соединений. Также было установлено, что паразамещенные бензойные кислоты уменьшают время жизни люминесценции, по сравнению с бензоатами РЗЭ. Б работах исследованы спекзральнолюминесцснтные свойства разнолигандных комплексов РЗЭ. Анализ спектров люминесценции трифторацетатов РЗЭ с пиридинЫоксидом обнаружил присутствие в спектре полосы запрещенного 5Э07Р0 перехода, что говорит о низкой симметрии окружения иона европия . Вопросу изучения различных факторов, влияющих на интенсивность полос М переходов РЗИ в спектрах люминесценции разнолигандных комплексов, посвящено большое число исследований 4, 5, . В то же время сведений по изучению взаимосвязи спектральнолюминесцентных характеристик со строением комплексов РЗЭ немного , . Ряд исследователей предприняли попытки скоррелировать изменение интенсивности сверчу вствительных переходов СЧП или отношение интенсивности полос СЧП к интенсивности другой полосы излучения, которая не является сверчувствительной Г с влиянием окружения . В работах , показано, что изменение г в однотипных комплексных соединениях лигандов возрастает пропорционально увеличению силы осциллятора полос поглощения ионов лантаноида, соответствующей СЧП. Эти данные позволяют заключить, что влияние поля лигандов, определяющее интенсивность СЧП, примерно одинаково как в спектрах поглощения, так и в спектрах люминесценции. Также было установлено, что вторая координационная сфера редкоземельного иона может влиять на интенсивность переходов. В серии работ Бельтюковой и др. СЧП в спектрах люминесценции комплексов РЗЭ поляризуемости молекул лигандов, координированных ионом лантаноида, их числа, основности, диэлектрической проницаемости растворителя. Известны работы , , в которых были предприняты попытки объяснить изменения люминесцентных характеристик 3дикетонатов, исходя из данных ПМР. При переходе от соединений с метальными заместителями к соединениям с фторированными заместителями наблюдается уменьшение химических сдвигов сигналов СН и II в спектрах ПМР и величин ДБ и КБоДУ где ДБ1 величина расщепления Бгуровня, 1Гор2Отиоситсльные интенсивности полос Вооа переходов в спектрах люминесценции. Наблюдаемое смещение химических сдвигов 5СН в сильное поле может указывать на увеличение донирования электронной плотности с алкильных
заместителей лиганда на Ейг и, соответственно, на упрочнение связи Ей рдикетон. Авторами было установлено, что молярные коэффициенты поглощения, интенсивность, квантовый выход и время жизни люминесценции комплексов лантаноидов, содержащих различные фторированные радикалы Кр коррелируют с длиной цепи Яр, рКа лиганда и константами Тафта и поляризуемостью заместителей. Для оценки влияния природы окружения на спектральные харакгеристики соединений РЗЭ необходимо знание особенностей электронного строения. Значительный вклад в решение этой проблемы вносит метод рентгеноэлектронной спектроскопии РЭС. Известны исследования электронного строения ряда комплексных соединений РЗЭ с Рдикетонами и карбоновыми кислотами методом РЭС, в которых приведены энергии связи остовных электронов ЕиШ , .