Синтез, оптические и электрохимические свойства комплексов Pt(II), Pd(II), Ru(II) и Os(II) с гетероциклическими циклометаллирующими и полипиридиновыми лигандами

• Автор: Ханукаева, Ольга Ростиславовна
• Шифр специальности: 02.00.01
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2000
• Место защиты: Санкт-Петербург
• Количество страниц: 119 с. : ил.

Содержание

Встречающиеся обозначения.

Введение.

Глава I. Обзор литературы

1.1. Основные понятия

1.1.1. Свойства компонентов супрамолекулы

1.1.2. Циклометаллированные комплексы

1.1.3. Интерпретация оптических и электрохимических свойств

комплексных соединений.

1.2. Свойства моноядерных комплексов типа X

1.2.1. Электрохимические свойства

1.2.2. Спектральнолюминесцентные свойства. .
1.2.3. Свойства возбужденных состояний.
1.3. Биядерные комплексы.
1.3.1. Синтез гомо и гетеролитических циклометаллированных комплексов
1.3.2. Классификация биядерных комплексов переходных металлов с мостиковыми лигандами.
1.3.3. Основные принципы получения биядерных соединений
1.3.4. Оптические и электрохимические свойства некоторых биядерных комплексов
1.4. Выбор объектов и основные направления исследования
Глава И. Методика проведения экспериментов
II. 1. Методика проведения спектральнолюминесцентных
исследований
.2. Методика вольтамперометрических экспериментов
Глава III. Результаты и их обсуждение.
. 1. Синтез и идентификация комплексов
1.2. Электронные спектры поглощения комплексов.
Ш.З. Электрохимические свойства комплексов
Ш.3.1. Электрохимическое окисление комплексов.
Ш.3.2. Электрохимическое восстановление комплексов
III.4. Свойства комплексов в низшем электронновозбужденном состоянии
Выводы
Литература


Координационноненасыщенные комплексы платиновых металлов с долгоживущими электронновозбужденными состояниями и обратимыми процессами переноса электрона представляют особый интерес для организации молекулярноорганизованных систем с направленным фотопереносом заряда и энергии. Это определяется как их возможностью выступать в качестве комплексовлигандов и комплексовметаллов и объединения в разлищгые гомо и гетероядерные металлокомплексные системы с участием разнообразных мостиковых лигандов 2, 3, так и принципиальной возможностью целенаправленного изменения оптических и электрохимических свойств комплексов и металлокомплексных систем на их основе в результате изменения природы периферийных и мостиковых лигандов, а также металлов 4. Это ограничивает возможность целенаправленного изменения их оптических и электрохимических свойств и делает актуальной задачу расширения круга координационноненасыщенных комплексов с долгоживущими возбужденными состояниями включая плоскоквадратные и молекулярноорганизованных систем на их основе. Ранее в нашей лаборатории было показано, что смешаннолигандные циклометаллированные комплексы платиныН и палладияИ образуют новое семейство комплексов платиновых металлов с долгоживущими возбужденными состояниями 46. Это позволяет рассматривать координационноненасыщенные комплексы на их основе в качестве возможных компонентов фотоактивных молекулярноорганизованных металлокомплексных систем. Для целенаправленного конструирования систем, способных к переносу заряда и энергии, необходим широкий набор координационноненасыщенных комплексов с различным лигандным окружением и металлами разной природы с варьируемыми оптическими и электрохимическими свойствами. В связи с этим в последнее время внимание исследователей направлено на поиск новых систем, способных выступать в качестве компонентов супрамолекулы. Цель работы. Синтез координационноненасыщенных комплексов Р1П, Рс1П, КиИ и с гетероциклическими циклометаллирующими и полипиридиновыми лигандами, а также гомо и гетероядерных систем на их основе и установление закономерностей влияния лигандного окружения и природы металлов на их оптические и электрохимические свойства. Научная новизна. Получены 9 новых моно и гомо и гетеробиядерных комплексов платиновых металлов с долгоживущими электронновозбужденными состояниями. Установлена структура, а также количественно охарактеризованы спектральнолюминесцентные и электрохимические свойства комплексов. Показано, что независимо от состава комплексов их люминесцентные свойства определяются природой хромофорной группировки металлциклометаллирующий лиганд, тогда как электрохимические свойства в значительной степени зависят от природы нециклометаллирующих лигандов. Продемонстрирована применимость модели локализованных молекулярных орбиталей ЛМО для совместной интерпретации оптических и электрохимических свойств комплексов. Установлен лигандцентрированный характер процессов восстановления комплексов, определяющий последовательные процессы переноса электрона на различные компоненты металлокомплексных систем и металцентрированный характер процессов их окисления. Практическая ценность. Полученные координационноненасыщенные комплексы и Рс1Н, а также гомо и гетероядерныс системы на их основе с долгоживущими электронновозбужденными состояниями расширяют круг комплексов, которые могут быть использованы при разработке молекулярноорганизованных металлокомплексных систем с направленным переносом заряда и энергии. Показана возможность использования электрохимических параметров лигандов для описания процессов электровосстановления и окисления смешашюлигандных комплексов с циклометаллирутощими и полипиридиновыми лигандами. Ь1рур5Ьру2С1ВР4, Р11руС1рру7. ЯиЬру2С1Вр4, брр транс1,2бисдифенилфосфинэтилен, Ьру 2,2бипиридил комплексов. Идентификация состава и структуры комплексов. Влияние природы периферийных и мостиковых лигандов, а также металлических центров на оптические и электрохимические свойства комплексов в основном и электронновозбужденном состояниях.