Синтез и физико-химические исследования координационных соединений d-металлов с производными фенантренхинона-9,10

• Автор: Бангура Мамадуба Коя
• Шифр специальности: 02.00.01
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2001
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 110 с.

СОДЕРЖАНИЕ
ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Физикохимические свойства и строение производных фенантренхинона9, и его металлокомплексов

1.1.1. Координационные соединения оксимов ФХ

1.1.2. Координационные соединения 1металлов с фенантренхииондииминами ФХДИ

1.1.2.1. Кристаллическая структура

1.1.2.2. Электронные спектры поглощения

1.1.2.3. Кислотноосновные свойства

1.1.2.4. ЯМРспектроскопия

1.1.3. Синтез координационных, соединений металлов,

л I
содержащих фенантренхинэдддамин9,
1.1.4. Применение координационных соединений металлов, содержащих фенантренхинондиимины
1.2. Металл оком плексы производных рдикетонов
1.2.1. Основные закономерности комплексообразования производных ацетилацетона
1.2.2. Производные ацетоуксусного эфира с фенантренхиноном9,
1.3. Выводы ГЛАВА 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
2.1. Исходные вещества
2.2. Методы исследования и анализа
. 2.3. Синтез комплексных соединений
ГЛАВА 3. КООРДИНАЦИОННЫЕ СОЕДИНЕНИЯ ПЕРЕХОДНЫХ МЕТАЛЛОВ, СОДЕРЖАЩИЕ ФЕНАНРЕНХИНОНДИИМИНЫ 9,
3.1. Обоснование образования комплексов
3.2. Электронная структура
3.3. Электронные спектры поглощения
Выводы из главы 3
ГЛАВА 4. ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ ПЕРЕХОДНЫХ МЕТАЛЛОВ С ПРОИЗВОДНЫМИ ФЕНАНТРЕНХИНОНА9,
4.1 .Свойства и строение продуктов взаимодействия фенан
тренхинона с рдикетонами
4.1.1. Кристаллическая структура соединения 2
4.1.2. ИКспектры поглощения
4.1.3. Электронные спектры поглощения
4.2. Комплексы переходных металлов с рдикетонными производными фенантренхинона9,
4.3. Выводы из главы 4
ВЫВОДЫ
ЛИТЕРАТУРА


Разработать методы получения производных ФХ и их координационных соединений с бпереходными металлами. Установить закономерности, связывающие физикохимические свойства с особенностями строения полученных соединений. Для решения поставленных задач были использованы следующие методы исследования синтез производных ФХ и их металлокомплексов химический, рентгеноструктурный методы анализа, инфракрасная, электронная и ЯМР Н спектроскопия, квантовохимические расчеты. Научная новизна. Методом матричного синтеза координационных соединений 1металлов ФХДИ из ФХ и его нитропроизводиых выделено и охарактеризовано новых комплексов. По модифицированной методике синтезированы новые ацетилацетоновые производные ФХ и их металлокомплексы. Совокупностью химических и физикохимических методов ИКС, ЭСП, РСА, ЯМР Н и квантовохимических расчетов предложено обоснованное строение выделенных соединений. Установлены спектральные критерии образования координационных соединений бметаллов с ФХДИ. ФХДИ в видимой области 00 нм. Метод матричного синтеза, каку наиболее простой, найдет применение для получения металл окомплексов с рядом других металлов. Предложенные спектральные критерии могут быть использованы в изучении аналогичных координационных соединений. Металлокомплексы с аномально высоким поглощением в видимой области спектра перспективны для разработки аналитических методик определения, а также в качестве металлосодержащих красителей. Материалы диссертации используются в лабораторной и научной практике аспирантами и преподавателями кафедры общей химии Российского университета дружбы народов. Апробация работы. Основные результаты работы доложены, и обсуждены на международной конференции по кристаллохимии Черноголовка, г. РУДН Москва, , гг. Публикации. По результатам диссертационной работы имеется 3 публикации, одна работа находится в печати Журнал координационной химии. Структура и объем диссертации. Работа состоит из введения, литературного обзора, экспериментальной части и обсуждения результатов, включающего в себя 2 главы. Работа изложена на страницах машинописного текста и содержит рисунков и таблиц. Библиография наименований. Работа выполнена при поддержке гранта Российские университеты фундаментальные исследования, грант и гранта РФФИ 6. Глава 1. Набор производных ФХ, способных к образованию прочных металлкомплексов, невелик. Это монооксимы, диоксимы и дин мины ФХ, а также его производные с ацетоацетоном и ацегоуксусным эфиром. Комплексообразующим центром с катионами металлов являются функциональные группы. Роль фенантренового фрагмента определяется его взаимодействием с катионами металлов через функциональную группу. Наиболее изученными являются оксимы фенантренхинона9,. Поскольку область координационных соединений металлов с фенантреихиноидииминами9, и производными ацетилацстонами с ФХ изучена недостаточно, в работе будут рассмотрены металлокомплексы с родственными лигандами оксимами ФХ, ароматическими ацетилацетонатами, ароматическими иминами, дипиридилами, фенантролинами. Оксимы ФХ в основном используются для аналитических целей 7. Систематическое исследование метпллокомплекеов с оксимами ФХ выполнено в работах 69. В этих работах представлен синтез ряда металлокомплексов монооксимов ФХ, кристаллическая молекулярная структура комплекса меди И с монооксимом ФХ рис. Показано, что координационный узел в аксиальной плоскости формируется двумя молекулами оксима, которые образуют пятичленные металлохелатные циклы. При этом координация металла осуществляется через атомы азота. Координацию внутренней сферы дополняют две молекулы ДМСО. Рис. Кристаллическая структура комплекса СиП с оксимом фенантренхинона9, 6. Выделенные металлокомплексы с оксимами ФХ изучены методами РИС и электронной спектроскопии 5. Авторы сформулировали экспериментальные спектроскопические критерии типа координирования лигандов. Определены константы образования комплексов, которые лежат в пределах и 1р в зависимости то типа металлов. В работах 8,9 квантохимическим методом подробно исследована электронная структура комплексных соединений.