Синтез и строение гетерометаллических кластеров на основе железо-карбонил-халькогенидов

• Автор: Семенова, Наталья Ивановна
• Шифр специальности: 02.00.01
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2002
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 76 с. : ил

Введение

Литературный обзор Обсуждение результатов Экспериментальная часть Выводы

Список литературы

В последние годы отмечается заметное увеличение числа работ, посвящнных гетероядерным железосодержащим карбонильным кластерам, имеющим мостиковые атомы халькогенов и халькогенорганические группировки. Это связано с интенсивными поисками моделей металлоферментов типа МоЕеЯкофактора нитрогеназы, которые могут направленно синтезироваться на основе биядерных комплексов Ре2Е2СО6 или триядерных комплексов Е2РезСО9, где Е, 8с, Те, соответственно, используемых в качестве лигандов по отношению к фрагментам , содержащим другие металлы, в частности, атом молибдена. Кроме того, активность таких ферментов делала перспективным синтез гстсромсталличсских халькогенидных кластеров, содержащих атомы благородных металлов платины и рутения, катализирующих превращения углеводородов. Наконец, возможность комбинировать в молекуле атомы различных металлов, как переходных, так и непереходных например, олова, удаляя затем при пиролизе органические группировки, открывала путь к получению неорганических хапькогенидов сложного заданною состава, зачастую недоступных в других методах. Цель рабозы направленный синтез гетерометаллических халькогенидных кластеров на основе дихалькогенидных карбонильных комплексов железа, включающих атомы переходных Сг,Мп,МоДиДе и РО и непереходных металлов 8п изучение их строения с целью установления влияния природы халькогена на взаимодействия между атомами металлов по прямым связям или через мостиковые атомы халькогенов. При этом стояла задача выделения всех комплексов в виде кристаллов, пригодных для рентгеноструктурных исследований, установления их геометрии и характера их термораспада. Гетерометаллические железосодержащие кластеры с мостиковыми халькогенидными атомами. Е3,3е, Те. РеСО 2ЕОз2 1ОН Е2Ге3СО9 СО, 2СО 5Н. ТеСО Я,2 6Н ЭгЕезССО, Н 2СО. В свою очередь, из Е2Рс3СО9 иод действием мегилата натрия в метаноле получается Е2Ее2СО6 3. Рс2СО6 1а рис. РеРе 2. А и Б8 2. Ее2 с утлом между треугольниками Ре . СОгруппы V каждого атома направлены в сторону от
группировки 5. По данным квантовохимических расчетов граничивши ВЗМО и НВМО комплекса являются связывающая и разрыхляющая орбитали связи ЯЯ 6,7. ЯЯ с образованием дианиона СОбЕе2рЯ в котором сохраняется связь ЕеЕе 2. Ре2СО6 2иНВЕЬТГФ . СОз СО3 . РСО, МЕ1Тга . Диселенидный И дителлуридный 1в аналоги Ее2Е2СОб имеют строение, близкое к дисульфиду 1а, хотя имеется отличие в величинах связей ЕЕ и ЕГе за счт разницы в ковалентных радиусах серы 1. А, селена 1. А и теллура 1. А. В то же время длина связи ЕеЕе меняется относительно мало таблица 1. ЕЕ 2. ЕРе 2. ЕеЕе 2. Угол ЕЕсЕ . Угол ЕеЕЕе . СОз у Те
УТе
СО
. Трехъядерные дихалькогенидпыс комплексы железа РезрзЕ2СО9, где Еа,8е2б,Те2в рис. Хибером 1, но рентгеноструктурные характеристики были получены позднее таблица 2. Ре2Е2. Ре близок к . Ре1Е , А 2. Ре2Е 2. РеЗЕ 2. Е.Е 2. Ре . Рс2 3. Ре2РеЗ 2. Ре1РеЗ 2. Угол РеРеРе, 0 . Также известны аналогичные трехъядерные гетерохалькогенидные кластеры железа таблица 3, которые по своей геометрии мало отличаются от гомохалькогенидных комплсксов1. Ре 1Е, Е 2. Р2Е,Е 2. РеЗЕ,Е 2. Е.Е 3. Ре . РеЗ 3. Ре1Ре2 2. Ре2РеЗ 2. Угол РеРеРе .