Реакции триметилацетатных комплексов кобальта (II) с азотсодержащими основаниями

• Автор: Деомидов, Сергей Михайлович
• Шифр специальности: 02.00.01
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2000
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 97 с. : ил

СОДЕРЖАНИЕ

ВВЕДЕИЕ. АКТУ АЛЫ ЮС ГЬ РАБОТЫ

ГЛАВА I. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

Введение

Особенности связывания карбоксилатных лигандов в комплексах переходных металлов

Особенности формирования трим ети лацетатн ых комплексов никеля с различным числом атомов металла

Синтез и строение исходного девятиядерного триметилацетатного комплекса никеля.

Гриметилацетатные комплексы 1 с пиридиновыми основаниями

Взаимодействие девятиядерного кластера 1 с органическими моно и диаминами

Взаимодействие девятиядерного комплекса никеля с Ыфенилортофенилендиамином

Особенности формирования триметилацетатных комплексов кобальта с различным числом атомов металла
Получение исходных полимеров и исследование их строения
Моноядерные комплексы кобальта
Формирование биадерных комплексов кобальта
ГЛАВА II. РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ
Триметилацетатные комплексы кобальтаН с а,адипиридилом Реакции триметилацетатных полимеров кобальтаИ и никеляП с первичными аминами. Превращения пропаргиламина в координационной сфере комплексов кобальта
ГЛАВА III. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
Общие замечания
Исходные комплексы
Синтез новых соединений
ВЫВОДЫ
СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННОЙ ЛИТЕРАТУРЫ


Несмотря на очевидную перспективу развития этой интересной области химии, существенным тормозом остаются проблем,I синтеза гримстилацетатных комплексов с заданной структурой. Однако для производных кобальта информация о способах химической сборки крайне мала и неоднозначна. В этой связи исследования по разработке новых синтетических подходов и установлению химических и физических свойств кобальтсодержащих триметилацетатных комплексов представляются актуальными. Целью работы явилось изучение особенностей формирования триметилацетатных комплексов кобальта различной геометрии с разным числом атомов металла в реакциях с азотсодержащими органическими основаниями. Научная новизна н практическая ценность работы. В результате изучения процессов формирования триметилацетатных комплексов кобальтаН различным числом атомов металла в реакциях с азо тсодержащими основаниями впервые синтезировано новых комплексов СоП и 1. РСА. Показано, что формирование моно и биядерных форм триметилацетатных производных никеля и кобальта из исходных полимерных гидроксотриметилацетатных комплексов в значительной мерс определяется не только координационными возможностями металлоцентра, природой и спецификой связывания лигандов, но и электронной природой самого атома металла. Так, впервые установлено, что полимеры состава МОНпООССМез2пт М 1 или Со п 0. ООССМсз2л2ООССМез1ру2. Одонора выбирается активная частица СоООССМе32, генерируемая из исходного полимера. Такой подход, впервые примененный для химического конструирования сложных карбоксилатных комплексов, указывает на перспективы синтеза гетерометаллических комплексов в случае использования в этой реакции любого металлсодержащего карбоксилатиого соединения, потенциально генерирующего донорную частицу 2. Прослежен путь взаимодействия двухмостикового три мсти лацетатиого комплекса СоН с водой и показано, что на первой стадии реакции образуется трехмостиковый биядерный комплекс СозСрОНгХц323i2, металлоостов которого содержит два атома кобальта, связанные двумя мостиковыми карбоксилатными группами и мостиковой молекулой воды. Этот комплекс имитирует биядерный фрагмент, обнаруженный в природной кобальтзависимой метионин алшнопептидазе. Исследовано химическое поведение синтезированных триметилацетатных комплексов СоИ и iII в реакциях с первичными аминами, содержащими фенильный и пропаргильный заместители. Выделены и структурно охарактеризованы моноядерные комплексы 2432 и ЦМООССМе32 i, Со 223. СоШ, содержащий формально ароматический шести членный металлоцикл . Аналогичный комплекс никеля устойчив в данных условиях, а добавление КОН не вызывает процесса окисления лиганда или атома металла, приводя к образованию трехъядерного аниона I I2I зМ1зр,зОНрООССМе36. Апробация работы. Основные результаты работы докладывались на международном симпозиуме i i ii v 1 г. Москва, г. XVI Менделеевском съезде по общей и прикладной химии г. СанктПетербург, г. XXXIII международной конференции по координационной химии г. Флоренция. Италия, г. VII Всероссийской конференции по металлоорганической химии г. Москва, г. Работа отмечена второй и первой премией на конкурсе научных сотрудников ИОНХ им. Н.С. Публикации. По материалам диссертации опубликовано 9 печатных работ, в том числе 5 статей и тезисы докладов 4 научных конференций. ГЛАВА I. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР. Карбоксилатные комплексы переходных элементов в последние годы стали предметом пристального интереса химиков, в первую очередь, благодаря многообразию их структур, металлофрагменты которых часто весьма сходны с присутствующими в мсталлосо держа них энзимах 47. Синтетические подходы развитые специалистами, работающими в области координационной и неорганической химии, могут быть успешно использованы для создания искусственных полифуикциональных катализаторов аналогов природных ферментов. Однако полное воспроизведение металлофрагменгов см. В этом плане частичный учет стерических факторов, как нам кажется, всетаки можно имитировать, если использовать в качестве лиганда, непосредственно связанного с атомомами металла, анион карбоновой кислоты с объемистым и электронодонорным заместителем.