Радиационно-химический синтез фосфорсодержащих полимеров в присутствии ионных жидкостей

• Автор: Артемкина, Ирина Михайловна
• Шифр специальности: 02.00.01
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2007
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 128 с. : ил.

Содержание
Содержание

Список используемых сокращений

Введение

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Аллотропия фосфора

1.2. Теоретические основы полимеризации белого фосфора

1.3. Радиационноинициированная полимеризация элементного фосфора в неводных растворах

1.4. Ионные жидкости

1.4.1. Основные представления об ионных жидкостях

1.4.2. Синтез полимеров в ионных жидкостях

1.4.3. Радиационная химия и фотохимия ионных жидкостей
1.4.4 Ионные жидкости и сольватационные процессы
Заключение
ГЛАВА 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
2.1. Исходные реагенты
2.2 Очистка используемых реактивов
2.3. Источники излучения и дозиметрия
2.4. Приготовление исходных растворов
2.5. Облучение образцов и подготовка их для анализа
2.6. Методики анализа исходных реакционных систем и
продуктов реакций
2.6.1. Определение элементного фосфора
2.6.3.
3.1.1.
3.2.
4.2.
Фурье ИК спектроскопия
Методы исследования фосфорсодержащего полимера
ГЛАВА 3. ОСНОВНЫЕ ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ
Изучение радиационнохимического процесса полимеризации элементного фосфора в присутствии ионных жидкостей Кинетика превращения белого фосфора в смеси ДМСОбензол в присутствии ионных жидкостей
Спектральные исследования реакционных систем
Свойства фосфорсодержащего полимерного продукта
полимеризации
ГЛАВА 4. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ
Состав и структура образовавшегося продукта
Кинетические закономерности полимеризации элементного
фосфора в присутствии ионных жидкостей
Выводы
Список литературы


Настоящая работа выполнена в рамках Государственной межвузовской научнотехнической программы Университеты России научное направление Фундаментальные исследования новых материалов и процессов в веществе, проекта РФФИ 1 Исследование реакционной способности элементного фосфора в процессах синтеза красного фосфора с регулируемыми свойствами, фанта МКНТ 1. Синтез фосфорсодержащих соединений на основе красного фосфора с регулируемой радиационной, термической и допированной дефектностью. Цель работы заключалась в выявлении основных закономерностей процесса радиационноинициированной полимеризации элементного фосфора в присутствии ионных жидкостей. Научная новизна. Методами физикохимического анализа изучены состав, структура, свойства образующегося продукта. Определены некоторые физикохимические параметры процесса полимеризации элементного фосфора в системе ДМСОбензол в присутствии ионных жидкостей скорости реакций, эффективные константы, порядок реакции. Обнаружено, что строение ионной жидкости и е концентрация в системе оказывает существенное влияние на скорость полимеризации. Практическая ценность. Выявлены основные закономерности процесса радиационноинициированной полимеризации элементного фосфора в присутствии ионных жидкостей. Апробация работы. Основные положения и результаты работы были представлены на IV Баховской конференции по радиационной химии Москва, 1 3 июня г. Москва, октября г. Межвузовской научнотехнической конференции Современные проблемы текстильной промышленности Москва, г. Публикации. По теме диссертации имеется 5 публикаций. ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР 1Л. Согласно современным представлениям, существуют три главных аллотропных модификации фосфора белый или желтый, красный и черный. Эти аллотропные модификации способны к взаимопревращению. В настоящее время известен также фосфор в газообразном и жидком состояниях. Каждая из трх главных модификаций фосфора существует более чем в одной форме. Ван Везер 1 приводит одиннадцать таких форм. Корбридж 2 при рассмотрении аллотропных модификаций фосфора принимает во внимание пятнадцать модификаций. Между ними выявлены основные пути взаимопревращений рис. Рис. Взаимосвязь между формами элементного фосфора. Высокое давление пара при комнатной температуре, 2 нагревание при 3 К, 3 нагревание при 3 К, 4 нагревание при 3 К, 5 нагревание при 8 К, 6 нагревание при 3 К, 7 нагревание при 3 К, 8 нагревание при 3 К и атм, 9 нагревание при 3 К с или выше 3 К при Кб, нагревание при 3 К с в течение нескольких дней, нагревание при 3 К и 0 атм, нагревание при 3 К и 0 атм, нафевание при 3 К и 0 атм, обратимый переход при 00 Кб, обратимый переход при 0 Кб, перекристаллизация из расплавленного РЬ. Наиболее известной аллотропной формой элементного фосфора является белый фосфор БФ, имеющий молекулярную кристаллическую решетку, в узлах которой находятся молекулы Р4, и существующий в трех модификациях высокотемпературной а и низкотемпературной Р и модификации уР4 13. Модификации превращаются друг в друга энантиотропно. Высокотемпературная модификация БФ имеет молекулярную решетку кубической сингонии 4. БФ является самой летучей и активной аллотропной формой фосфора. Промышленный способ получения БФ заключается в нагревании смеси фосфатных пород, кремнезема песка и кокса в электрической печи, при этом выход достигает 5. Красный фосфор КФ термин, используемый для описания множества различных форм частично кристаллических, каждая из которых окрашена в красный цвет различной интенсивности, в зависимости от способа получения. Множество оттенков КФ часто связывают либо с размером частиц, либо с наличием примесей 9. По химической активности красные формы занимают промежуточное положение между белой и чрной модификациями, но ближе к последней. Свойства красной модификации целесообразно привести в сравнении со свойствами белой, что отразит предпочтительность первой при использовании в технологических процессах 2 табл. КФ, получаемый разными методами, обладает различными свойствами. Так при синтезе КФ в растворах молекулы растворителя включаются в структуру полимера . Таблица 1. Свойства белой и красной модификаций фосфора .