Равновесия в водно-пероксидных растворах гидроксосоединений олова(IV) и теллура(VI)

• Автор: Устинова, Елена Александровна
• Шифр специальности: 02.00.01
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2007
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 112 с. : ил.

ОГЛАВЛЕНИЕ
Введение

2. Литературный обзор

2.1. Неорганические перекисные соединения непереходных элементов

2.1.1. Пероксокислоты и их соли

2.1.2. Пероксисольваты непереходных элементов

2.1.3. Координационные перекисные соединения непереходных элементов

2.2. Равновесия в воднопероксидных системах непереходных элементов

2.2.1. Равновесие в растворах соединений бора

2.2.2. Равновесие в растворах соединений углерода и кремния

2.2.3. Равновесие в растворах соединений алюминия, индия и галия

2.2.4. Равновесие в растворах соединений германия
2.3. Воднопероксидные системы пероксостаннатов
3. Экспериментальная часть
3.1. Синтез исходных веществ
3.1.1. Синтез гексагидроксостанната и гексагидропероксостанната рубидия
3.1.2. Синтез гидротеллуратов щелочных металлов
3.2. Рентгеноструктурный анализ гидротеллуратов щелочных металлов
3.3. Исследование равновесий в воднопероксидных растворах методом ЯМР
3.3.1. Исследование методом ЯМР 8п и 0 системы
КЬ2п0Н6НН2КЬпНб
3.3.2. Исследование водных растворов теллуратов цезия методом ЯМР 5Те и ,
3.3.3. Исследование воднопероксидных растворов тел лурата цезия СяТезОюНРЬО методом ЯМР ,Те и
4. Обсуждение результатов
4.1. Исследование системы ВЬп0Н6НН2 ЯЬпООНб методом ЯМР 8п,
4.2. РСА гидротеллуратов щелочных металлов
4.3. Исследование водных растворов теллуратов цезия мето дом ЯМР 5Те и ,
4.3 Исследование равновесия в воднопероксидных раство
ров теллуровой кислоты и теллурата цезия СвДегОиДгвНгО методом ЯМР ,Тс и , Выводы
Список литературы


КР и ИК спектроскопией . Также есть сведения и о структурах пероксофосфатов, полученных электрохимическим способом . При взаимодействии пероксида водорода с серной кислотой Н образуется перокомоносерная, или кислота Каро Н . Однако, кроме полученных и охарактеризованных псроксомоносульфатов , имеются сведения и о пероксодисульфатах . Не Н2 Не Н. Соли кислородных кислот типических элементов III IV группы периодической системы Д. И. Менделеева бораты, карбонаты, силикаты, нитраты, фосфаты, сульфаты образуют не только гидраты, но способны к присоединению кристаллизационного пероксида водорода. Такие соединения известны под названием пероксигидратов. В некоторых случаях к этим солям может одновременно быть присоединена и кристаллизационная вода, и кристаллизационный пероксид водорода. Такие соединения называются гидратами пероксигидратов. Основным способом синтеза пероксосольватов служит процесс взаимодействия исходной безводной или гидратированной соли с водным раствором пероксида водорода с последующим удалением жидкой фазы. Кристаллы Ыа2СОз 1,5Н2 принадлежат к ромбической системе. Параметры их элементарной ячейки были определены еще в конце ых гг , но его структура была окончательно установлена сравнительно недавно в работах . Также его строение было исследовано с помощью ИК и КР , ЯМРспектроскопии ,. В системе К2СО3 Н2О2 Н2О были получены гидраты карбонатов и пероксогидраты К2С 1,5Н, К2С 1,5Н2 и К2С ЗН2 , С. Кристаллы К2С ЗН2 принадлежат к ромбической сингонии , данные колебательных спектров . Также по аналогии получен и охарактеризован ЯЬ2СОз ЗН2 . Ранее было найдено, что пероксид водорода стехиометрически соединяется со всеми оксалатами щелочных металлов, что подробно рассмотрено в . Имеются структурные данные для следующих оксалатов 1л2С4 Н2 в , Ка2С4 Н2 в , К2С4 Н2 и Ш2С4 Н2 в , КЬ2С4 Б2 в , Ш42С4 Н2 в , КзА1С4з 1. Н2 0. Н2О2 циклическое строение . Еще в году было синтезировано соединение состава Ю3 2Н2 Н, которое может быть обезвожено до состава КаЮ3 2Н2 без заметной потери кислорода . В изучая растворимость системы ЫаЮз Н2 Н при 0 и С, установили, что метасиликат натрия образует ряд соединений общей формулы ИаЮз хН2 уН, где х 2,5 3, у 0 1. Такие же соединения получили в . А при мольном соотношении Н2 как 1 5 и выше образовывался пероксогидрат силиката натрия состава Юз ЗН2 , идентичность соединения подтверждали рентгенограммой порошка и элементным анализом. При изучении систехмы КЖз Н2 Н был выделен КЫ 0,5Н2О2 и рассмотрен физикохимическими методами . Н2 , 2НР 2,5Н2 , и На2Н92Р8 . Последнее из которых было охарактеризовано РСА. Следующие соединения были получены из водного раствора пероксида водорода и соответствующего сульфата или селената 0,5Н2О2 Н Ыа Н2 Ш4 Н2, Ыае 0,5Н2О2 Н 1Н4е Н2 Ке Н2. Образование всех этих соединений было подтверждено фазовой диаграммой исследованной при С. Не было найдено доказательств аналогичных соединений лития, рубидия и цезия . Изотермы растворимости подобных систем изучали в следующих работах 02, в последней приведены два пероксисольвата ЗН2 и Ыа 0,5Н2О2 Н. Но только для 944С1 2Н2 из всех пероксогидратов сульфатов имеются структурные данные 35. Известны рентгеноструктурные данные для пероксосольватов фторида рубидия ЯЫ7 Н2 6 и фторидов калия КР Н2 7 С. КБ 2Н2 7 С. КБ ЗН2 7 С. При синтезе монопероксосольвата фторида калия избытка ного раствора пероксида водорода не требуется. Для синтеза дипероксосольвата фторида калия требуется избыток ного раствора пероксида водорода в 2,5 раза. А трипероксосольват фторида калия синтезируется только из высококонцентрированного пероксида водорода не менее 7 С. Также известны Ш4Р Н2,4Р Н2 и 2Ш Н2 в 91. В 2, 3 исследовали кристаллическую структуру гидропероксида аммония. Однако атомы водорода в этом структурном эксперименте не локализованы, поэтому вывод о том, что изученное соединение является гидропероксидом Н4ООН, а не пероксосольватом РЩ3 Н2, сделан фактически на основании данных КРспектроскопии.