Получение, спектроскопические и электрохимические свойства циклопалладированных комплексов на основе фенил- и бензо-замещенных диазинов

• Автор: Фарус, Оксана Анатольевна
• Шифр специальности: 02.00.01
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2006
• Место защиты: Санкт-Петербург
• Количество страниц: 142 с. : ил.

Содержание
Введение.

Принятые в работе условные обозначения.

Глава I. Обзор литературы

1.1. Супрамолекулярные системы и их свойства. Фотохимические молекулярные устройства

1.2. Электронное строение компонентов молекулярноорганизованных систем

1.2.1. Общая характеристика свойств электронных состояний

1.2.2. Классификация электронных переходов, их относительное положение

1.2.3. Внутримолекулярные фотофизические процессы

1.3. Синтез цикломета, тированных комплексных соединений платины 1, золота III и палладия II.

1.4. Идентификация веществ.

1.5. Свойства моноядерных комплексов типа РЛСАЛА7У.
1.5.1. Электрохимические свойства моноядерных комплексов типа Рс1САЫЫАЫ2.
1.5.2. Оптические свойства комплексов типа Рс1САЫКх.
1.5.3. Изомерия смешаннолигандных комплексных соединений
1.6. Выбор объектов и основные направления исследования
Глава II. Экспериментальная часть
2.1. Синтез соединений
2.1.1. Синтез хелатирующих гетероциклических лигандов
2.1.2. Синтез циклометаллированных гетероциклических лигандов
2.1.3. Синтез исходных комплексных соединений с
циклометаллированными гетероциклическими лигандами типа дСлЩрС2.
2.1.4. Синтез этилендиаминовых комплексных соединений типа РбСАЫЕпСЮ4 и Рс1ЫаКЕпС.
2.1.5. Синтез смешаннолигандных комплексов и Рс1СЫАЫРРб.
2.2. Техника и методика проведения вольтамперометрических экспериментов
2.3. Техника и методика проведения электронной спектроскопии
2.3.1. Применение и аппаратура абсорбционной спектроскопии
2.3.2. Применение и аппаратура эмиссионной спектроскопии.
Глава III. Результаты и их обсуждение
3.1. Идентификация комплексных соединений
3.1.1. ПМР моноядерных комплексов типа Рс1СЛЫЬ
3.1.2. Изомерия смешаннолигандных соединений типа
РбСАЫКАЫ
3.1.3. ПМР биядерного комплексного соединения РббрЬр22р
мря2.
3.2. Оптические и электрохимические свойства комплексов типа Р1СЛЩЩ и Рркррф2
3.2.1. РбСЛЛМ К Еп, Ьру, рЬеп, , и РсрЬргцсИря2.
3.2.2. Оптические и электрохимические свойства 11САЫЫАМ и ЫАЫЕп ЫАЫ бря, i.
Литература


Это определяет перспективность использования данных комплексов как для создания различных практически важных устройств конверсии солнечной энергии в химическую или элекгрическую, записи, хранения и переработки информации, сенсонсорных устройств, так и развития теоретических основ химии электронновозбужденных состояний металлокомплексов 4. Важную роль в этих исследованиях занимают координационноненасыщенные комплексылиганды, способные выступать в качестве фото и электроактивных компонентов молекулярноорганизованных металлокомплексных систем. Основные результаты, полученные в настоящее время, касаются октаэдрических комплексов Ки, ЗДП, 1гШ и Ю1Ш. В тоже время, плоскоквадратные комплексы и особенно Рс1И исследованы значительно меньше, что ограничивает использования плоскоквадратных комплексов Рс1Н в качестве компонентов фотоактивных молекулярноорганизованных металлокомплексных систем. Это определяет актуальность задачи получения координационноненасыщенных комплексов Рс1И с варьируемыми оптическими и электрохимическими свойствами. Цель работы. Синтез координационноненасыщенных смешаннолигандных комплексов палладия И с гетероциклическими хелатирующими и циклометаллированными лигандами и установление основных закономерностей влияния природы хелатирующих и циклометаллированных лигандов на спектроскопические и электрохимические свойства комплексов. Объекты исследования. Схема 1. Синтез и идентификация состава и строения смешаннолигандных Рс1САЫЫАЫ Рбс1рцЕп2, Рс1рргЕп2 и РрЬрг2рс1с1ря2 комплексов. Влияния природы циклометаллированных и хелатирующих лигандов на оптические и электрохимические свойства смешаннолигандных комплексов. Изолированный характер процессов деградации энергии фотовозбуждения из двух электронновозбужденных состояний циклопалладированных комплексов с 1,4диазиновыми производными фенантролина. Научная новизна. Получены и количественно охарактеризованы спектроскопические и электрохимические свойства комплексов РбН, из которых получены впервые. Определены значения координационноиндуцированых химических сдвигов протонов лигандов и установлено влияние природы хелатирующих и циклометаллированых лигандов на эффективность донорноакцепторного лигандметалл взаимодействия. Показано, что несмотря на различное трансвлияние карбоанионной и иминной части циклометаллированных САЫлигандов, Рс1САЫХ4АМ комплексы характеризуются магнитной эквивалентностью протонов дииминовых ЫЫлигандов. Установлена природа низко энергетических спектроскопических и редокс орбиталей комплексов и применимость модели локализованных молекулярных орбиталей для интерпретации и прогнозирования их оптических и электрохимических свойств. Продемонстрирована возможность целенаправленного изменения как спектральнолюминесцентных к 39 нм, так и электрохимических восст. Л В параметров комплексов. Рс1СЛЫ и диазиновой части МЛМ хромофорных фрагментах комплексов. Теоретическая значимость. Спектроскопические и электрохимические свойства полученных комплексов палладия И расширяют теоретические представления о влиянии природы лигандов на строение и свойства комплексов, как в основном, так и электронновозбужденных состояниях и способствует разработке методов конструирования фотоактивных искусственных молекулярноорганизованных систем с направленным переносом заряда иили энергии. Практическая значимость. Полученные смешаннолигандные координационноненасыщенные Рс1СлЫЫлЫРР6 комплексы, расширяют круг комплексов с прогнозируемыми оптическими и электрохимическими свойствами, которые могут быть использованы в качестве структурных единиц при разработке молекулярноорганизованных металлокомплексных систем с направленным переносом заряда и энергии. Апробация работы. Результаты работы представлены на Международой конференции Органическая химия от Бутлерова и Бельштнйна до современности СПетербург и Международной конференции студентов и аспирантов по фундаментальным наукам Ломоносов. Работа выполнена в соответствии с планом НИР РГПУ им. А.И. Герцена приоритетное направление Теоретическая и прикладная фотохимия и поддержке Министерства образования и науки РФ проект Фото и электростимуллированные процессы переноса заряда и энергии в молекулярноорганизованных металлокомплексных системах ЕЗНЗ.