Образование и превращения сульфатных комплексов родия(III)

• Автор: Воробьева, София Навильевна
• Шифр специальности: 02.00.01
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2009
• Место защиты: Новосибирск
• Количество страниц: 168 с. : ил.

ОГЛАВЛЕНИЕ
Введение

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

ГЛАВА 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

2.1. Реактивы, оборудование, техника эксперимента.

2.2. Исходные реактивы и их квалификация

2.3. Аналитическое обеспечение

2.4. Физикохимические методы исследования

ГЛАВА 3. ФОРМЫ СУЩЕСТВОВАНИЯ РОДИЯШ В СЕРНОКИСЛЫХ РАСТВОРАХ

3.1 Сульфатные комплексы родия в слабокислых средах.

3.2 Мономерные сульфатные комплексы родияШ

3.3 Олигомерные сульфатные комплексы родияШ.
3.4 Сульфатные комплексы родияШ, полученные в умеренно жестких
температурных условиях
ГЛАВА 4. ТВЕРДЫЕ ФАЗЫ СУЛЬФАТОВ РОДИЯШ
4.1 Рентгеноаморфные твердые фазы сульфатов родия.
4.2 Кристаллические фазы сульфатов родия
4.3 Твердофазная конденсация
ГЛАВА 5. РЕАКЦИОННАЯ СПОСОБНОСТЬ СУЛЬФАТНЫХ КОМПЛЕКСОВ РОДИЯШ.
5.1 Индуцированная акватация сульфатных комплексов родияШ
5.2 Нитрование сульфатных комплексов родияТН
ЗАКЛЮЧЕНИЕ
ВЫВОДЫ
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ


Самым важным результатом этой работы является, по нашему мнению, разработка методов синтеза и выделения в твердую фазу сульфатов родия, определение их состава, и попытка сравнения с литературными данными по сульфатам хрома. В работе 8 описан синтез различных гидратов родийцезиевых квасцов. Гидраты с 6 и 2 молекулами воды образуются при изобарном разложении водного гидрата при С и 0С, причем дигидрат плохо растворим в воде. С8КЪНб42, дальнейшее нагревание приводит, повидимому, к координации сульфатиона и удалению части координированных молекул воды. Фазы, интерпретируемые авторами как различные гидраты, представляют собой полимерные аквасульфатные комплексы родия, что подтверждается наблюдаемым снижением растворимости и отсутствием ионного сульфата в свежеприготовленных растворах. ВДгСХОзГОбЬГО, заключающееся в концентрировании при нагревании раствора квасцов в серной кислоте с дальнейшим выдерживанием в эксикаторе над Нконц. Наши исследования подтвердили существование такого соединения, которое можно представить как Ш1Нб24зН2В0, хотя приведенный авторами анализ не удовлетворяет представленной формуле. Изучение свойств желтого и красного сульфатов родия было затруднено тем, что при воспроизведении изложенных методик синтеза различными авторами были получены соединения с различным содержанием воды. Так, при изучении магнитных моментов родиевых солей, Гавис и Сиенко 9 получили сульфаты родия состава Ш. Т4Н и Ш4з6Н, причем авторы указывают, что в первом случае ЛЬ входит в состав аквакомплекса Ш1Нб3, а во втором сульфатокомплекса. Расхождение в числе молекул определяемой воды можно объяснить зависимостью состава от условий высушивания твердых фаз изза существования различных гидратов сульфатов акваиона родия. Так в 6 Краусс и Умбах высушивали кристаллы над Нконц. Гавис и Сиенко в вакууме. Авторы обнаружили, что оба соединения диамагнитны ХиолЮ6 9 желтый сульфат, ХмолЮ6 Ю45 красный сульфат. Важно отметить, что именно в работе 8 впервые авторы обращают внимание на факт существования в природе единственного изотопа родия с массой 3 и спином ядра 4, что делает возможным исследование методом ЯМР. Однако дальнейшее развитие этого направления исследований было отсрочено на полвека в связи с отсутствием соответствующей приборной базы. Развитие представлений о строении неорганических соединений в целом, и сульфатов родия в частности, тесно связано с развитием новых методов исследования. В нем регистрируется полоса поглощения с Х 1 нм и плечом при 0 нм. Ледерер изучал сернокислые растворы родия, полученные растворением гидроксида родия в серной кислоте при нагревании, с помощью электрофореза на бумаге и ионообменной бумажной хроматографии. Было установлено, что в таких растворах родий содержится в основном в виде анионных сульфатных комплексов и частично в виде катионных частиц. Такой результат закономерен, так как образованию сульфатсодержащих комплексов родия способствовало нагревание сернокислого раствора родия. Более детальное изучение растворов сульфатов родия было проведено Шукла . Он изучал растворы, полученных растворением твердых фаз сульфатов родия в воде и растворением гидроксида родия в серной кислоте. Согласно полученным данным, в растворах гидроксида родия в 0. М БЬБОа зафиксированы две катионные формы, которые автор приписывает частицам Ш1Нб и К0НН52. Кристаллы желтого сульфата родия были получены автором при выдерживании раствора гидроксида родия в серной кислоте в эксикаторе над Нконц. При электрофорезе раствора полученной кристаллической фазы в 1 н Н регистрируются 3 катионные формы, автор делает вывод, что при таком способе приготовления происходит как образование комплексов, так и частичный гидролиз акваиона родия. КЬI0б . Электрофорез раствора красного сульфата родия, полученного выпариванием на водяной бане раствора желтого сульфата родия, показал наличие нескольких катионных и анионных форм родия. При проведении термогравиметрического эксперимента по превращению желтого сульфата родия в красный при 0С был получен зеленый сульфат родия.