Новые фазы в системах M2MoO4-Ln2(MoO4)3 (M = Ag, Tl) и Li2MoO4-M2MoO4-Ln2(MoO4)3 (M = K, Rb, Tl)

• Автор: Басович, Ольга Михайловна
• Шифр специальности: 02.00.01
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2006
• Место защиты: Улан-Удэ
• Количество страниц: 191 с. : ил.

ОГЛАВЛЕНИЕ
ВВЕДЕНИЕ.

Глава 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Двойные молибдаты одновалентных и редкоземельных

элементов.

1.2. Тройные соли одно и трехвалентных элементов с

тетраэдрическими анионами.

Глава 2. МЕТОДЫ СИНТЕЗА И ИССЛЕДОВАНИЯ.

Глава 3. ХАРАКТЕРИСТИКА ИСХОДНЫХ СОЕДИНЕНИЙ

3.1. Средние молибдаты одновалентных металлов

3.2. Средние молибдаты РЗЭ.

3.3. Двойные молибдаты в системах и2МоЛ2Мо.
3.4. Двойные молибдаты одновалентных металлов и РЗЭ
Глава 4. СИНТЕЗ И ИССЛЕДОВАНИЕ ДВОЙНЫХ
МОЛИБДАТОВ ОДНОВАЛЕНТНЫХ И РЕДКОЗЕМЕЛЬНЫХ ЭЛЕМЕНТОВ
4.1. Новая полиморфная модификация КЕуМо2.
4.2. Двойные молибдаты таллия и лантаноидов
4.2.1. Фазообразованис в системах ТМо1н2Моз.
4.2.2. Двойные молибдаты таллиялантаноидов состава
Т1Мо2.
4.2.2.1. Новые модификации Т1,нМо2 1п РгБт.
4.2.3. Двойные молибдаты таллиялантаноидов состава
Т1лМо4. Синтез, кристаллическое строение и свойства
4.3. Двойные молибдаты серебра и лантаноидов.
4.3.1. Системы 2з.
4.3.2. Двойные молибдаты серебралантаноидов состава
58
Выводы
Глава 5. ТРОЙНЫЕ МОЛИБДАТЫ ЛИТИЯ,
ОДНОВАЛЕНТНЫХ МЕТАЛЛОВ И РЗЭ
5.1. Фазовые соотношения в тройных солевых системах Ы2МоММо1д2Моз М К, Т1, ЯЬ, Сб
Ьп ЬаЬи, У
5.1.1. Системы и2МоК2Мо1я2Моз
5.1.2. Системы Ы2МоЯЬ2Мо12Моз
5.1.3. Системы 1л2МоТМои2Моз.
5.1.4. Системы Ы2МоСМоГ2Моз
5.2. Тройные молибдаты ЫМ1д2Мо4.
5.2.1. Синтез, кристаллографические и термические
характеристики ЫА4Тл2Мо4
5.2.2. Кристаллическая структура ЫА12Мо4
1 5.2.3. Люминесцентные свойства тройных молибдатов.
5.2.3.1. Люминесцентные свойства ЫМЫб2Мо4 К, Т1,
ЯЬ и ЫЯЬЬа2.хНс1хМо4.
5.2.3.2 Люминесцентные свойства ЫЯЬЕа2.хЕихМо4.
Выводы
ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ
ОБЩИЕ ВЫВОДЫ
ЛИТЕРАТУРА


В предположено, что формирование К1Мо8 должно наблюдаться и для других РЗЭ, образующих средние и двойные молибдаты состава 11 со структурами, производными от структуры шеелита. Тем не менее, несмотря на шеелитоподобное строение КЬаМо2 и Ьа2Моз, вопрос о существовании подобной фазы в калийлантановой системе до сих пор остается открытым. Как показано в работе , где с помощью методов порошковой рентгенографии и термического анализа построена Гхдиаграмма системы К2МоЬа2Моз, полученные результаты удовлетворительно трактуются как в предположении образования промежуточной фазы состава 15, так и формирования протяженного твердого раствора на основе низкотемпературного КЬаМо2 рис. По данным этих авторов превращение низкотемпературной модификации, построенной на основе структуры шеелита, в высокотемпературную модификацию, имеющую чисто шеелитовую структуру, происходит в интервале 00С. Согласно , лишь получение и рентгенгониометрическое изучение монокристаллов, содержащих и . Рис. Варианты Гхдиаграммы системы ЛГ2МоС41а2МоС4з . Ьа2Моз, а также сопоставление характера их сверхструктуры, позволит сделать однозначный вывод об индивидуальности фазы 15 и типе фазовой диаграммы этой системы. В , кристаллы ос и рКЬаМо2 получены гидротермальной кристаллизацией, однако полное рентгеноструктурное исследование их не проводилось. Авторы установили, что граница стабильности низкотемпературной аформы лежит между 0 и 5С и определили размеры субъячейки. Сведений о синтезе монокристаллов КЬа5Мо8 и решении структуры этого соединения в литературе не обнаружено. Фазообразование в системах ВЬ2Мо12Моз отличается от предыдущих отсутствием соединений в области, богатой молибдатом редкоземельного элемента. Для КЬлСМоС заметных областей гомогенности не зафиксировано. Соединения ЬлМо2 с Ьп Ьа, 1, Бт рис. Во всех системах СМо,2Моз, как и в подобных системах с другими щелочными металлами, получены соединения стехиометрического состава 11 8, , , рис. Влияние щелочного катиона на формирование двойных молибдатов другой стехиометрии в большей степени проявляется в области до мол. Моз. Л характерно существование соединений стехиометрического состава 73, а для ИаШ 51, то в случае Сэ соотношение меняется на 31. Сз1Моз получены с лантаном, празеодимом и неодимом . При исследовании систем СБаМоОтгСМоОз и СМоУЪ2Моз обнаружены высокотемпературные фазы составов 13 Бт и 73 УЬ 8. Рис. Гсдиаграмма системы КЬ2МоЖ2Мо3 . Рис. Гхдиаграммы некоторых систем СМо12Моз 8. Обобщенные данные по фазообразованию в системах ЛМоО,,я2Моз представлены в табл. Таким образом, системы, образованные молибдагами лантаноидов и щелочных металлов, достаточно хорошо исследованы табл. Таблица 1. В отличие от них сведения по изучению фазовых отношений в лантаноидных системах с нещелочными серебром и таллием в мировой литературе отсутствуют, а имеющиеся довольно многочисленные данные по единственному известному для них составу ЛМо042 не являются результатом систематических исследований характера взаимодействия в системах М2Мо1Моз М , Т1. Как следует из табл. Формирование фаз стехиометрического состава 13 не характерно для систем Л2Мо12Моз и выявлено лишь в ОДНОЙ ИЗ НИХ Сб2Мо8т2Моз. СтзМо5 существует в узком 05С температурном интервале и кристаллографически не охарактеризован. СлМоз 31 получены с лантаном, празеодимом и неодимом . Соединения изоструктурны и кристаллизуются в ромбической сингонии пр. РЪпт, Ъ 4 с параметрами элементарных ячеек, заключенными в пределах а . А, Ъ 9. А, с 6. С Ьа до 0С Нс1. СбзЫс1Моз. Тетраэдры Мо связаны с одношапочными тригональными призмами ЬпО, общими вершинами в бесконечные цепочки, объединенные катионами Сб. Существование двойных молибдатов Л7Т7зМо8 характерно для литиевых систем. Фазы состава 73 получены в случае Ьп ЭуЬи, У 8, , . Но . НозМо8 кристаллизуется в триклинной сингонии пр. Р 1, Ъ 0. Ь1зНоо,Ь1о. Мо4 структура шеелитоподобна, построена из слоев Мвосьмивершинников М 0. Но 0. Мотетраэдрами. Слои расположены параллельно плоскости 1 и связаны между собой атомами лития.