Низкотемпературный синтез станнатов, титаностаннатов, цирконостаннатов (IV) и свойства материалов на их основе

• Автор: Фоменко, Евгения Александровна
• Шифр специальности: 02.00.01
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2006
• Место защиты: Ростов-на-Дону
• Количество страниц: 146 с. : ил.

Содержание
Введение

Глава . ОГЗОР ЛИТЕРАТУРЫ.

1.1. 8п2х1 0.

1.2. Способы получения и свойства гидроксидов Вп V.

1.3. Получение и строение гидроксидов Т1 V и Хг1У

1.4. 1 у ги интенсификации процессов синтеза станнитов, титапостанпатов и цирконостаннатов б и рэлементов

1.4.1. 1 уги совершенствования МТФР

1.5. Иоиобменные свойства ЭОгхН Э Бп, Т, 2г.

1.5.1. Иоиобменные свойства 8пх

1.5.2. Ионообменные свойства ТСЬх 0 и Хгх

1.6. Фазы со структурой перовскита
1.6.1. Структурный тип перовскита.
1.6.2. Искажения элементарных ячеек структур типа перовскита
1.6.3. Фазы со структурой перовскита, содержащие 8п1У и тврдые растворы типов МсМеЭпОз и Ме8пхЭ.хОз Ме, Ме Са, 8г, Ва, РЬ3 Т,2г .
1.6.4. Твердые растворы, содержащие 8п V.
Глава II. ГЖСРИМГГАЛЫ АЯ ЧАСТЬ
2.1. Реактивы и оборудование
2.2. олучснис олов,х форм гидроксидов 8п V и исследование
их состава
2.2.1. Синтез а 8пхН в хлоридных системах
2.2.2. Синтез а 8пх в нитратных системах.
2.3. изкотсмпературньй синтез станпатов б и р элементов.
2.3.1. Сорбционные свойства а форм 8пх.
2.3.2. Исследование сорбции ионов кальция а формами 8пх1 0.
2.3.3. Исследование сорбции ионов щелочноземельных элементов из ацетатных растворов а формами 8пх1 0
2.3.4. Синтез с использованием гидроксидов кальция, стронция и бария
2.3.5. Синтез стаинатов свинца
Глава 1. СИПТНЗ ТВПРДЫХ РАСТВОРОВ СО СТРУКТУРОЙ ПНРОВСКИТА, СОДЕРЖАЩИХ 8п1У.
3.1. Фазы систем РЬП РЬЯпО
3.2. Фазы систем РЬТЮ3Меп3 Ме Са, Яг, Ва
3.3. Фазы систем ВаТЮ3Мс8п3 Ме РЬ ,Ва, Са
3.4. Фазы МС,хМех8п3 Ме и Ме Са, 8т, Ва
3.5. Твердые растворы состава МсХт.х8пч3 Ме Са, Бт, Ва,
3.6. Гель син тез фаз РЬ,.хМсх2т.х8пх Ме 8г, Ва
3.7. Электрофизические свойства керамики па основе неровскитных фаз, содержащих 8п1У.
Глава У.ОЬСУЖДНИН РЕЗУЛЬТАТОВ
4.1. Состав и сорбционные свойства а 8Г1О2Х ЬО
4.2. Формирование неровскитных фаз в процессе гель
синтеза
4.3. Электрофизические свойства керамиамичсских материалов на основе фаз, синтезированных гель методом
Выводы.
Список литературы


Такой подход позволяет также понять различие в выводах из экспериментов по дифракции электронов и рентгеновских лучей. Действительно, высокопроникающее рентгеновское излучение должно в основном давать информацию о порядке внутри кластеров напротив, электронные дифрактограммы характеризуют лишь структуру их поверхностных слоев. Представленные данные позволяют понять безуспешность попыток составления эмпирических формул, связывающих общее содержание воды в оловянных кислотах с общим содержанием 2. Однако не менее очевидно то, что оловянные кислоты не просто мокрый 8пз, что подтверждается высокой сорбционной активностью гидратированного диоксида 5пIV 7, связанной с наличием в системе поверхностных функциональных групп ОН и молекул ЬО рис. Рисунок 2 овсрхностная ст руктура гидрат ированной двуокиси олова. В работах 8 показано, что прочность поверхностных связей МсОН зависит от количества координированной ионом металла воды. Следовательно, прочность указанных связей и их кислотные свойства на разных кристаллографических плоскостях будут различными. В соответствии с предложенной моделью наиболее кислотными свойствами обладают поверхностные Ггруппы, расположенные на плоскости 1, и количественное соотношение трех типов ОНгрупп в порядке убывания кислотной силы равно 122. Помимо чисто поверхностных гидроксильных групп могут быть и, так называемые, впутриглобульные, которые были обнаружены в некоторых образцах, подвергшихся гидротермальной обработке. Повидимому, состояние протонов в связанной воде в общем случае таково, что даже при твердо установленном бруттосоставс гидрата, эти протоны нельзя всецело относить ии к гидроксильным группам, ни к структурным аквофупнам. Болес отдаленные слои сорбированной воды также структурированы и связаны силами дипольдипольного взаимодействия с первичным гидроксильным покровом 1 1. В работе Хюттига признается возможность того, что в системе VI вода может быть связана различно химически, осмотически, капиллярно, и эти типы оксигидратов могут находиться в состоянии истинного или исевдоравиовссия. Поэтому, при непрерывном обезвоживании подобных препаратов трудно ожидать, что па определенных этапах будут формироваться фазы определенного состава кривая обезвоживания в этом случае монотонная и лишена характерных ступенек. X О ир
Дегидратация материала практически заканчивается при 0С, однако небольшое количество воды сохраняется при более высокой температуре. В работе с применением ИК и КР спектроскопии в кристаллическом диоксиде олова обнаружены октаэдрические гидроксостаннатиые группировки пОЛОМбх2х, где х может иметь значения от 0 до 6 и, согласно 5. П4 8п5пОхОН4. Использование метода комбинационного рассеяния света позволило обнаружить в продуктах гидролиза БпС, и наличие группировок 8пОН6. С1х2 6,. НуС42ху где 0 х 2,0 у 4. При осаждении 8пхП из растворов П28пС с помощью ЫН3Н образуется гель, содержащий по данным РФА кристаллический ГЦС, удерживаемый сетчатой структурой геля . Т.о. Металлическое олово растворяют в концентрированной кипящей серной кислоте и продолжают кипятить раствор до тех пор, пока вся выделившаяся сера не скоаулируст и жидкость не станет прозрачной. После охлаждения раствор фильтруют. Фильтрат доливают концентрированной серной кислотой. Полученный при этом II2. С. При этом образуется оиалссцирующая жидкость, которую на следующий день также разбавляют дистиллированной водой I 0С. В результате выделяется молочнобелая форма x, которая после отстаивания промывается путем многократной декантации от основной части адсорбированной серной кислоты. Промывание ведут до тех пор, пока сливаемая вода не окажется приблизительно нейтральной по лакмусу. Затем продукт смывают на мембранный фильтр и путем повторного взмучивания с водой и последующего отсасывания осадок подвергают дальнейшему промыванию. Полное удаление адсорбированной серной кислоты отрицательная реакция промывной воды с хлоридом бария достигается только после четырех недельной обработки . Взаимодействием раствора ОН с кислотой .