Координационные полимерные фторсодержащие соединения олова(II)

• Автор: Детков, Дмитрий Генрихович
• Шифр специальности: 02.00.01
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2003
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 111 с. : ил

Содержание.
Введение.

Глава I. Литературный обзор

1.1. Комплексы оловаИ, содержащие

мостиковые и концевые ионы фтора.

1.2. Комплексные соединения оловаИ с мостиковыми оксолигандами

1.3. Координационные соединения оловаН, содержащие мостиковые двух и трехзарядные оксоанионы.

1.3.1. Комплексы оловаН, содержащие в сульфатогруппу

1.3.2. Мостиковые контакты БпО в фосфатных

соединениях оловаН

1.3.3. Координационные соединения оловаН, содержащие в своем составе мостиковый оксалатион.
.Глава II. Экспериментальная часть.
2.1. Условия синтеза.
2. 2. Аналитические методы.
2.3. Методы исследования.
2.3.1. Метод ИКспектроскопии
2.3.2. Метод рентгеноструктурного анализа
2.3.3. Термографический анализ ТГА
2.3.4. Метод ЯМР спектроскопии
2.4. Синтез соединений оловаН, используемых в работе.
2.5. Синтез и физикохимическое исследование
координационных соединений оловаН.
2.5.1 Синтез смешанных фгорсульфатных
координационных соединений оловаИ
2.5.2. Синтез смешанных фторфосфатных соединений оловаЦ.
2.5.3. Синтез фтороксалатных соединений оловаН
2.5.4. Координационные соединения оловаИ,
содержащие мостиковую связь ЗпРБп.
2.5.5. Смешанногалогенидные координационные соединения оловаН
Г лава III. Обсуждение результатов.
3.1. Синтез и строение смешанных фторсульфатных координационных соединений оловаН.
3.2. Смешанные фторсодержащие соединения оловаН с мостиковыми фосфатогруппами
3.3. Координационные полимерные соединения оловаН с оксалатионом
3.4. Координационные соединения оловаН с мостиковыми ионами фтора.
3.5. Синтез и структура смешанных фторгалогенидных соединений олова.
Приложение
Список литературы


Впервые при исследовании взаимодействия дифторида оловаП с солями, содержащими слабокоординирующийся лиганд ЫОз, получены соединения, содержащие нейтральные димерный пЛ и тримерный БпзРб комплексы. Установлены их структуры и показаны особенности образования мостиковых связей Р8пР8п. Показано, что синтез смешанных полимерных координационных соединений оловаП с общей формулой М5пРЬ М С, НРО. Практическая ценность. Практическая ценность результатов работы заключается в разработке методов направленного синтеза полимерных координационных соединений оловаП. Полученные результаты могут быть использованы как для выявления общих закономерностей комплексообразования, так и при разработке на основе полимерных соединений оловаП, содержащих полости и каналы наноразмерного порядка, новых функциональных микропористых материалов. На защиту выносятся. Синтез фторсодержащих координационных полимерных соединений оловаН, содержащих одно и двухзарядные оксоанионы 0, ПР2, С, и установление условий их образования в водных растворах. Апробация работы Материалы диссертации были представлены на XX Международной Чугаевской конференции по коорд. РостовнаДону, , Международной конференции 3 ii i г. Нюрнберг, , Международном симпозиуме i i i г. Бордо, , II Международном симпозиуме i i i г. Казань, , м Международном конгрессе i ii г. Прага, , ой Международной конференции i i ii i г. Кишинев, , III Национальной кристаллохимической конференции Черноголовка, . Работа была поддержана грантами РФФИ 0, 2, 1, 1. Работа отмечена третьей премией на конкурсе научных работ ИОНХ им. Н.С. Курнакова в году. Публикации. По материалам диссертационной работы опубликовано статей и 9 тезисов докладов на научных конференциях. И. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР. Д.И. Менделеева, что позволяет ему находиться в двух степенях окисления 2 и . Наименее исследованным на сегодняшний
день является оловоН, имеющее электронную конфигурацию 5 и зри незаполненные 5рорбитали, что указывает на его принадлежность к элементам с нсподеленной электронной парой НЭП, занимающей одно из координационных позиций ЦА, оказывая влияние на форму координационного полиэдра и строение соединений. В большинстве соединений оловоП находится в искаженном тригональнопирамидальном окружении, которое реализуется за счет Бр3гибридизации на связывающих орбиталях металла. Координационное число олова II КЧ8П во фторидных соединениях в таком случае составляет 3 без учета НЭП и образует ряд комплексов с изолированной структурой. Более высокие КЧбп дают возможность образования дополнительных связей с соседними полиэдрами за счет как мостиковых ионов фтора, так и оксоанионов, в результате чего в структуре фторсодержаших соединений оловаН возможна реализация полимерного типа строения. БпОБп и БпКБп, а также рассмотрены способы их получения. Наиболее известным фторидом, на основе которого получена основная часть фторсодержащих комплексов 8пП, является Известны три его полиморфные модификации а, р и уфазы, в структуре которых наблюдаются циклические фрагменты, образованные с помощью мостиковых атомов фтора 3. Структура устойчивой при комнатной температуре моноклинной афазы построена в виде 4членного цикла БщР, атомы олова в котором имеют два различных типа окружения тетраэдрический из трех атомов Р и НЭП БпР 2. А и октаэдрический из пяти атомов Р и НЭП в одной из позиций БпР 2. А 4, 5. Связь между тетрамерами с образованием слоистой архитектуры осуществляется с помощью более слабых взаимодействий Бп. Р 2. При нагревании афазы выше 0С происходит переход в умодификацию. В структуре уБпРг атомы Бп располагаются в центрах бипирамид из 4 атомов фтора и НЭП БпР 2. А. С помощью мостиковых атомов фтора бипирамиды соединяются вершинами в 6членные ЦИКЛЫ БщРб 6. Фаза 3 имеет следующую структуру атомы олова находятся в октаэдрическом окружении из пяти атомов Р и НЭП фпР 1. А. Октаэдры объединены вершинами в грехмерный каркас подобный каркасу структуры БпОг 68. В интервале температур от комнатной до Шл. С БпРг претерпевает два фазовых превращения. Переход ау идет при 50С. При охлаждений уфазы до С наблюдается превращение Ру 3.