Комплексные соединения меди (II) с лимонной кислотой и гистидином

• Автор: Канте Сайку Амаду
• Шифр специальности: 02.00.01
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2000
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 158 с. : ил.

Содержание

Условные обозначения.

Введение

Литературный обзор

Комплексные соединения меди Ш с лимонной кислотой

Исследование комплексообразования меди II с лимонной кислотой

в растворах

Синтез цитратов медиИ.

Комплексные соединения мели с гистидином

Разиолигандные комплексные соединения медиП.

Исследование комплексообразования меди с карбоновыми и

аминокислотами в растворах
Синтез раиолигандных соединений медиШ
Практическое применение комплексов мсдиШ.
Заключение
Экспериментальная часть.
Аппаратура и исходные вещества .
Методика измерения и обработка результатов
Исследование комплексообразования меди с лимонной кислотой
и гистидином в водных растворах.
Переменнотоковая полярография водных растворов систем
медьНлимонная кислотан медьИ гистидин.
Разиолигандные комплексные соединения меди с лимонной
кислотой и гистидином.
Переменнотоковая полярография водных растворов системы
i i
Спектрофотометрическое поведение системы i i
Переменнотоковая полярография водных растворов системы
СчНСЬ2 .
Переменнотоковая полярография водных растворов системы
СиШяС ИСй3.
Спектрофотометрнческое исследование водных растворов системы
СчШНСй3
Переменнотоковое полярографическое определение медиП в
водных растворах.
Синтез разно лиганд ных комплексных соединений медиШ
Выводы.
Список литературы


В щелочных же средах возможна ионизация и гидр о ксо группы К4 1,5 3 и участие ее в образовании координационной связи с ионом металла. В табл. И с учетом возможного замещения в лимонной кислоте Н4А всех четырех протонов, включая протон гидроксогруппы3, 6. В работе 5 указывается, что в растворах цитратные и тартратные комплексы имеют состав 11. Нпотенцнометрия, кондуктометрия и амперометрия указывают на образование комплексов указанного состава. К К. К.сред. Эти данные указывают на большую устойчивость никелевого цитрата, что противоречит обычному ряду устойчивости комплексных соединений переходных металлов7. В более поздних работах этот факт не подтверждается. Парри и Дюбой9 исследовали взаимодействие ионов меди II с цитратионами в водной среде потенциометрическим методом. Ионная сила 3,0 поддерживалась 1 , температура . Авторы исследовали систему при различных мольных соотношениях i3 II и при различных концентрациях меди II. В работе подчеркивается, что образование цитратных комплексов меди зависит от указанных выше факторов. Учитывая, что состав комплекса зависит в первую очередь от доминирующей в растворе формы цитрат ионов авторы 9, исходя из констант ионизации лимонной кислоты , определили, что раствор 2i в воде или в растворе соли будет содержать 3i, 2i и
i и незначительное количество иона i . В отношении цитратов меди авторы 9 полагают, что первоначально возникает комплекс 2ii2I, который наблюдается во всех случаях, когда концентрация иона меди равна 0,или 0,5М и когда мольное отношение в растворе цитрат ион II равно и более. Этот комплекс I с бидентатными цитратньши лигандами может взаимодействовать с добавляемыми ионами меди II при снижении указанного выше отношения i II с освобождением протонов карбоксильных и гидроксогрупп. При этом возможно, как считают авторы, при очень низких отношениях i II 1 2 и менее образование соединения состав а 2 Н. Подобное соединение было выделено авторами 9 Си2СбН7 0,7Н2О выдерживание при 1С0С и в вакууме. Парри и Дюбой 9 определили при ионной силе 3,0 и С и . Спектрофотометрические исследования растворов, содержащих Си4 и лимонную кислоту при переменном значении среды, показали , что, начиная от 2 и более, оптическая плотность резко увеличивается, достигая максимального значения при 5 6, оставаясь постоянной вплоть до . При оптическая плотность резко понижается, и в растворах , иногда при малом содержании С6Н5О, наблюдается образование осадка СиО. Авторами было установлено существование комплекса СиН2СбН7НСбН7 и найдена его константа нестойкости Кн НГ4. Так как прочность комплексного иона невелика и по численному значению Ки близка к первой и второй константам ионизации лимонной кислоты, то при увеличении среды, входящие в комплекс ИОНЫ Н2СбН7 и НСбН последовательно превращаются в новое соединение. Полное превращение Н2СбН7 и НСбН в СбН практически достигается при 7. Но при 5,3 ион Си2 начинает реагировать с ионом ОН, образуя трудно растворимый гидроксид. В присутствии же ионов лимонной кислоты гидроксид меди не образуется, а оптическая плотность раствора повышается следовательно, комплексный ион СиН2СоН7НСбН7 превращается в нозое соединение, которое по прочности равно или больше прочности гидросида медн. В табл. П, образующихся в растворах. Варнер и Вебер , исследуя комплексообразование ионов меди и железа с лимонной кислотой спектрофотометрическим и потенциометрическим методами для Си р 0ДКаНО3, ССи2 0,2М, исходный нитрат меди и лимонная кислота,отмечают, что образуются комплексы состава 11 , в которых все 4 протона кислоты замещ ены на металл для железа 7 , а для меди 6 7. При ниже этих величин в растворах присутствуют комплексы с другим отношением, чем 11, в которых иное количество протонов замещено на металл. Комплекс т, р,мл Метод К РК Лнт. СиСГ 0,5 полярог. СиОН2Сй 0,5 полярог. СиОНС12 3 раствор. СиОН2С раствор. Вывод авторов о замещении медью всех четырех протонов в лимонной кислоте при 6 7 подтверждает аналогичное заключение, сделанное ранее5.