Закономерности образования неорганических пероксосединений электролизом водных растворов гидрокарбонатов и силикатов

• Автор: Магомедова, Мамлакат Магомедовна
• Шифр специальности: 02.00.01
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2009
• Место защиты: Махачкала
• Количество страниц: 112 с. : ил.

ОГЛАВЛЕНИЕ
ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА I. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1.1. Адсорбционные и поверхностные свойства платины с участием неорганических анионов

1.1.1. Свойства оксидных слоев на платине

1.2. Особенности неорганических пероксосоединений

1.2.1. Пероксокарбонагы

1.2.2. Кинетика анодных процессов на платиновом аноде в условиях электросинтеза пероксодикарбопатаниона

1.2.3. Кремиекислородные пероксосоединеиия.

1.3. Влияние поверхностноактивных добавок на образование неорганических пероксосоединений

1.4. Применение пероксосоединений

ГЛАВА II. МЕТОДИКА ЭКСПЕРИМЕНТА
2.1. Методика снятия стационарной поляризационной кривой.
2.2. Потенциодинамический метод
2.3. Методики кондуктометрического и потенциометрического определения константы диссоциации
2.4. Измерительные приборы.
2.5. Принципиальная схема электролиза при контролируемой плотности тока
2.6. Иодометрический метод количественного определения пероксосоединений
2.7. Оксидометрический метод определения общего углерода.
2.8. Определение выхода вещества.
2.9. Определение скорости полимеризации
ГЛАВА III. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫЕ ДАННЫЕ ОБРАЗОВАНИЯ ПЕРОКСОСОЕДИНЕНИЙ НА ПЛАТИНОВОМ АНОДЕ В ВОДНЫХ РАСТВОРАХ ГИДРОКАРБОНАТОВ И СИЛИКАТОВ ЩЕЛОЧНЫХ МЕТАЛЛОВ.
3.1. Анодное окисление гидрокарбонатионов на платиновом электроде.
3.2. Анодные процессы с участием кремнекислородных анионов.
3.3. Влияние модифицирования поверхности платинового анода на окисление гидрокарбонагионов
3.4. Влияние модифицирования поверхности платинового анода на окисление силикатионов
3.5. Электрохимическое превращение диоксида углерода в пероксокарбонат
3.6. Получение, идентификация и свойства пероксомонокарбоновой кислоты
и ее солей.
. Кремнекислородное пероксосоединсние
3.8. Использование пероксокарбоната и пероксосиликата в реакциях полимеризации и в качестве дезинфицирующих веществ.
3.9. Результаты исследования бактерицидных свойств
пероксомонокарбоновой кислоты
ГЛАВА IV. ОБСУЖДЕНИЕ ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫХ РЕЗУЛЬТАТОВ
ЛИТЕРАТУРА


Изучена природа электрокаталитических реакций окисления гидрокарбонат и силикат ионов до соответствующих пероксоанионов в водных растворах гидрокарбонатов и силикатов щелочных металлов. Показана возможность анодного превращения диоксида углерода в пероксокарбонаты. Впервые изучены закономерности реакций окисления кремнекислородных анионов в растворах силиката натрия. Показано преимущество синтезированных пероксокарбоиатов и пероксосиликатов в качестве инициаторов реакций полимеризации метилметакрилата и винилацетата по сравнению с известными псроксидными соединениями. Разработан и предложен способ синтеза кремнекислородного пероксидного соединения. Практическая значимость. Полученные результаты диссертации могут быть использованы в таких областях, как электрокатализ, электросинтез неорганических и органических соединений, защита окружающей среды. Пероксомонокремниевая и пероксомонокарбоновая кислоты, а также их соли могут быть использованы в качестве дешевых и эффективных инициаторов полимеризации. Кроме того, они находят применение в нефтехимическом синтезе, в частности, для окисления сераорганических соединений до сульфоксидов и сульфонов. Электрохимическое превращение диоксида углерода с использованием водных растворов щелочей непосредственно в псроксокарбонаты является одним из путей решения проблемы защиты окружающей среды. Личный вклад автора. Постановка эксперимента, систематизация, анализ полученных результатов и их интерпретация осуществлялась лично автором. В обсуждении экспериментальных результатов принимал участие научный руководитель. Апробация работы. Основные результаты диссертации докладывались и обсуждались на следующих конференциях и совещаниях Международной конференции по экологии г. Махачкала, г. Всероссийской конференции с международным участием Актуальные проблемы химической науки и образования г. Махачкала, г. Международной конференции Циклы г. Ставрополь, г. Международной конференции студентов и аспирантов по фундаментальным наукам Ломоносов г. Москва, МГУ, III Всероссийской научной конференции по физикохимическому анализу посвященный памяти проф. А.Г. Бергмана, ДГПУ, НИИ ОНХ г. Махачкала г. Всероссийской научной конференции Фундаментальные и прикладные проблемы современной химии и материаловедения, ДГУ г. Махачкала г. Даггосуниверситета г. Махачкала, г. Публикации. По материалам диссертации опубликованы научных работ, в том числе три работы из перечня ВАК две статьи в реферируемых журналах и один патент Россия. Объем и структура диссертации. Работа состоит из введения, четырех глав, выводов и списка использованной литературы, включающей 2 источника на русском и иностранных языках. Диссертация изложена на 2 стр. ГЛАВА I. Природа электрода, состав раствора и реагирующие компоненты электролита оказывают значительное влияние на анодные процессы в широкой области положительных потенциалах. Специфика электрохимических процессов, связанная с переносом заряда в поле двойного электрического слоя, проявляется в этом случае в локализации значительной части скачка потенциала на границе окисленный электродраствор в слое адсорбированных частиц, способных участвовать в электрохимических превращениях 1 2. В области анодных потенциалов одновременно с реакцией выделения кислорода происходит интенсивное окисление неорганических ионов и молекул, приводящее к образованию неорганических окислителей 35. Платина благодаря уникальному сочетанию высокой электрокаталитической активности в реакциях анодного окисления неорганических анионов и исключительной коррозионной стойкости находит широкое применение в электросинтезе окислителей. В условиях электросинтеза окислителей строение границы электродраствор характеризуется образованием на поверхности металлов платиновой группы плохопроводящих анодных оксидных пленок, обладающих барьерными свойствами, способствующих адсорбции разряжающихся анионов, катионов и других компонентов электролита, приводящих к формированию ион радикальных слоев, в которых также, как и в поверхностном оксиде локализуется часть межфазного скачка потенциала и сильным перенасыщением приэлектродного слоя продуктами электросинтеза.