Биядерные разнолигандные координационные соединения молибдена (V) с 1-метил-2-меркаптоимидазолом

• Автор: Абдулхаева, Маърифат Исмонкуловна
• Шифр специальности: 02.00.01
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2011
• Место защиты: Душанбе
• Количество страниц: 168 с. : ил.

Оглавление
Введение.

Глава I. Обзор литературы

1.1. Координационные соединения молибдена V с некоторыми производными имидазола

1.2. Координационные соединения некоторых бпереходных металлов с имидазолом и его производными

1.3. Координационные соединения некоторых 1переходных металлов с оксалат ионами.

1.4. Координационные соединения молибдена V с оксалат ионами

1.5. Некоторые практические аспекты использования координационных соединений.

1.6. Выводы по литературному обзору

Глава II. Экспериментальная часть

2.1. Синтез исходных соединений и методы химического элементного анализа полученных координационных соединений
2.2. Методы исследования разнолигандных 1метил2меркаптоимидазольных координационных соединений молибдена V.
2.3. Синтез биядериых координационных соединений молибдена V в нейтральной среде .
2.4. Синтез биядерных координационных соединений молибдена V в среде одноосновных органических кислот.
2.5. Синтез биядерных координационных соединений молибдена V в средах разбавленных растворов галогеноводородных и шавелевой кислот
2.6. Синтез моноядерных координационных соединений молибдена V в средах некоторых неорганических и органических кислот
Глава Ш. Физикохимические исследования разнолигандных координационных соединений молибдена V с 1мстил2меркаитоимидазолом
3.1. Кристаллооптические исследования некоторых координационных соединений молибдена V.
3.2. Определение степени окисления молибдена в синтезированных координационных соединениях
3.3. Результаты исследования молярной электрической проводимости координационных соединений молибденаУ
. Исследование инфракрасных спектров разнолигандных координационных соединений молибдена V с 1метил2меркаптоимидазолом
Глава IV. Исследование процесса замещениялигандов в координационных соединениях молибдена V с
1метил2меркаптоимидазолом
4.1i Исследование реакционной способности синтезированных
координационных соединений молибдена V.
4.2. Замещение координированных лигандов различными ацидолигандами, в биядерных координационных соединениях молибдена V
Глава V. Исследование процесса комплексообразования молибдена V с 1метил2меркаптоимидазолом в среде хлороводородной кислоты
5.1. Исследование процесса окисления 1 метил2меркаптоимидазола
5.2. Исследование комплексообразование молибдена V с 1метил2меркаптоимидазолом в среде 6 мольл НС1.
5.3 Исследование комплексообразования молибдена V с 1 метил
меркаптоим ид азолом в среде 5 мольл I
5.4. Исследование биологической активности некоторых координационных
соединений молибдена V.
Литература
Введение
Актуальность


Установлено, что для комплексов составов МоОЬГН и МоОЬ2Гз2Н, Мо2ОзЬ4ГН и Мо2ОзЬ4ОН2Г2 2Н значения их молярной электрической проводимости р в диметильформамиде составляет 0,0, Ом1см2моль1. Найдено, что для комплексов состава МоОЬ4ГГН данные кондуктометрических исследований находятся в согласии с результатами потенциометрического титрования их водных растворов, которые подтверждают наличие двух галогенидных ионов во внешней сфере. На основе сравнительного анализа ИК спектров всех синтезированных комплексов показано, что каждый из. Мо 0 в области см, а в длинноволновой области спектра две полосы поглощения вМо0 в области см1, одну полосу вМоГ в области см1 для оксохлоридных, и см1 для оксобромидных комплексов. Изучением термогравиграммы синтезированных 2меркатоимидазолных комплексов молибдена V в 5, показано, что их дегидратация сопровождается эндоэффектами выше 0К. На кривой ДТА как оксохлоридного, так и оксобромидного комплексов до температуры 0К наблюдаются ряд небольших эндо и экзотермических эффектов с незначительной скоростью убыли массы образцов. Выше 0 К комплексы составов МоОЬ4ГГН, МоОЬГН, Мо3Ь4ГН, Мо2Ь2ОН2ГН начинают интенсивно разлагаться с сильным экзоэффсктом, что вероятно связано с выделением газообразных продуктов, которые образуются в результате термического разложения комплексов. V с 1мстил2меркаптоимидазолом 1МеМИ в растворах галогеноводородных кислот разной концентрации. Установлено, что взаимодействие М2МоОГ5 с 1мстил2меркаптоимидазолом в средах 5 мольл НГ протекает ступенчато и обратимо. Мо3Ь2Н2Г4, Мо3Ь4ГН, Мо3Ь2ОН2ГН и где, Г С1, Вг, Ь1метил2меркаптоимидазол. Данными химического элементного анализа подтверждены составы синтезированных комплексов. Показано, что в охлажденных растворах мольл НС1 и 7 мольл НВг в присутствии ацетона образуются ониевые внешнесферные комплексы общего состава ЬН2МоОГ5. Электрическая, проводимость миллимолярных диметилформамидных растворов ониевых
соединений составляет Ом см моль, что соответствует электролитам типа . Значения молярной электрической проводимости диметилформамидных растворов комплексов состава Мо3Ь2Н2Г4, Мо3Ь2ГН и Мо3Ь2ОН2ГН практически очень мало отличаются от значения ц диметил формам ида. Поэтому эти комплексы авторами данных работ отнесены к неэлектролитам. Установлено, что образование димерных 1метил2меркаптоимидазолных комплексов молибдена V происходит в среде 4 мольл НС1 или 3 мольл НВг при нагревании реагирующих компонентов. Показано, что ИК спектр 1метил2меркаптоимидазола характеризуется интенсивными полосами при см1, см1, см1, см1, см1, 9 5см1 и см1. СН3, и ОС связи лиганда сохраняются, а полосы при см1, см 1 и см1 исчезают. Вместе с тем, в спектрах комплексов появляются новые полосы, имеющие от средней до сильной интенсивности при см1, см1, см1, которые могут быть отнесены к колебанию 0С фуппы. Подобное низкочастотное смещение указанных выше полос, в спектрах комплексов предположительно отнесены в пользу координации 1метил2меркаптоимидазола к молибдену V посредством атома серы. Максимумы полос поглощений в области см1 в ИК спектре лиганда соответствуют колебанию связи, а в спектрах комплексов состава ЬН2МоОГ5 наблюдается повышение этих частот на см1 см1, см1, что подтверждает протонирование лигандов в средах 7 мольл . МоОЬгВгзНгО синтезированные в смеси ацетон 6 мольл НС1, или ацетон7 мольл НВг, при см1 проявляется интенсивная полоса, которая ответствена за 1Мо0. Полоса при 5 см1, имеющаяся в спектре лиганда, предположительно отнесена к 7. Показано, что в спектрах комплексов состава МоОЬ2ГН наблюдается снижение интенсивности данной полосы и его смещение в низкочастотную область на см1, что очевидно связано с участием атома серы в координации с молибденомV. Обнаружено повышение интенсивности полосы см1, имеющейся в спектрах исходного лиганда, в спектрах комплексов состава МоОЬ2ГН до см1, а в спектрах Мо3Ь2Н2Г4 до соответственно. На основании высокочастотного смещения ИК спектров комплексов сделан вывод о том, что атом азота лиганда в координации с молибденом V не участвует. В спектре указанных комплексов ЯН проявляется при см1 а в спектре бромидных комплексов 1Н проявляется при см1.