Ацидокомплексы платины (II) с замещенными цианофосфинами

• Автор: Егорова, Марина Валерьевна
• Шифр специальности: 02.00.01
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2003
• Место защиты: Казань
• Количество страниц: 125 с. : ил

ОГЛАВЛЕНИЕ
ВВЕДЕНИЕ.
ГЛАВА 1. КОМПЛЕКСНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ ПЛАТИНЫП С ФОСФОРОРГАНИЧЕСКИМИ ЛИГАНДАМИИ ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1.1. Комплексы платиныН с фосфинами.

1.2. Донорноакцеиторные свойства фосфинов

1.3. Строение и координация лигандов.

1.4. Конкурентная координация лигандов

1.5. Трансвлияние и трансэффект в комплексах платиныИ

1.6. Каталитические свойства комплексов платиныИ с фосфорорганическими лигандами

1.7. Биологическая активность комплексов платины II

с фосфорорганическими лигандами

ГЛАВА 2. ПОСТАНОВКА ЗАДАЧИ ИССЛЕДОВАНИЯ.
ИСХОДНЫЕ ВЕЩЕСТВА. МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ.
2.1. Постановка задачи исследования.
2.2. Исходные вещества
2.2.1 .Получение цианидов фосфораШ
2.2.2. Структура трицианофосфина по данным квантовохимического расчета.
2.2.3. Синтез соединений платины II.
2.3. Методы исследования
2.4. Условия синтеза ацидокомплексов платины II с
цианофосфинами.
ГЛАВА 3. СИНТЕЗ И СВОЙСТВА КОМПЛЕКСОВ ПЛАТИНЫН
ЗАМЕЩЕ1II IЫМИ ЦИАНОФОСФИНАМИ.
3.1. Методики синтеза и свойства соединений.
3.2. Электронная спектроскопия соединений.
3.3. Координация ацидолигандов по данным об
электропроводности растворов комплексных соединений
Г ЛАВА 4. ХАРАКТЕР КООРДИНАЦИИ ЛИГАДОВ В АЦИДОКОМПЛЕКСАХ ПЛАТИНЫ И С ЗАМЕЩЕННЫМИ ЦИАНОФОСФИНАМИ ПО ДАННЫМ ИКСПЕКТРОСКОПИИ.
4.1. ИКспектры комплексов в ближней области
4.2. Роданидный комплекс платины II с трицианофосфином
4.3.ИКспектроскопия комплексов в дальней области.
4.4. Гидролитическая устойчивость соединений .
ГЛАВА 5. КВАНТОВОХИМИЧЕСКОЕ МОДЕЛИРОВАНИЕ
СТРУКТУР АЦИДОКОМПЛЕКСОВ ПЛАТЫ 1ЫН С ЗАМЕЩЕННЫМИ ЦИАГ ЮФОСФИАМИ
ЗАКЛЮЧЕНИЕ.
ВЫВОДЫ.
ЛИТЕРАТУРА


Полученные экспериментальные данные расширяют и углубляют представления о координационной химии платины и платиновых металлов в условиях конкурирующего комплексообразования. Полученные результаты используются при изложении теоретических основ неорганической химии для студентов химических специальностей КГТУ. Объем и структура работы. Глава 1 представляет собой литературный обзор по химии комплексов платиныН и платиновых металлов с фосфорШ элсментоорганическими лигандами. Глава 2 содержит постановку задачи исследования, синтез исходных лигандов и соединений плагины II, методы исследования. Глава 3 посвящена методикам синтеза комплексов платины II с замещенными цианофосфинами и свойствам полученных соединений. В главе 4 рассмотрен характер координации лигандов в ацидокомплексах платины II с замещенными цианофосфинами по данным ИКспектроскопии. Изучение гидролитической устойчивости комплексов. Глава 5 посвящена квантовохимическому моделированию процесса комплексообразования платины II с замещенными цианофосфинами на примере трицианофосфина. Публикации. По материатам диссертационной работы опубликовано 1 статья в рецензируемом российском журнале, 1 депонированная рукопись, 4 информативных тезисов докладов на различных конференциях. Апробация работы. Результаты данного диссертационного исследования были представлены на конференциях XVI Международном Черняеве ком совещании по химии, анализу и технологии платиновых металлов г. Екатеринбург, г. Научнотехнических конференциях КГТУ гг. ИКеисктроскопия, ЯМРР спектроскопия, кондуктометрия и др. Н с замещенными цианофосфинами. Личное участие автора. Автор проанализировала состояние проблемы на момент начала исследования, сформулировала его цель, осуществила выполнение экспериментальной работы, приняла участие в разработке теоретических основ предмета исследования, обсуждении полученных результатов и представлении их к публикации. Автор выражает благодарность научному консультанту по вопросам квантовохимического моделирования доктору химических наук, профессору, заведующему кафедрой неорганической химии Кузнецову А. ГЛАВА 1. КОМПЛЕКСНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ ПЛАТИНЫН С ФОСФОРОРГАНИЧЕСКИМИ ЛИГАНДАМИИ ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР. Таблица 1. Атомная масса . Металлический радиус атома, нм 0. Условный радиус иона, нм 0. Э4 0. Энергия ионизации Э Э эВ 7. Содержание в земной коре, мол. Для никеля и палладия наиболее характерна степень окисления 2, а для платины 4. Известны также соединения РбУ1 и Р1У1. Для никеля и его аналогов наиболее устойчивы координационные числа четыре тетраэдр или квадрат и шесть октаэдр. Никель довольно распространенный элемент, палладий и платина, как и другие платиновые металлы, относятся к числу редких элементов. Из платиновых металлов наиболее распространена платина. Несмотря на одинаковую электронную конфигурацию ионов Ыг4, Рс и РГ б8, большинство комплексов имеют октаэдрическое строение, в то время как для Рс1Н и Р1Н типичны илоскоквадратные комплексы 1. Наиболее типичными и наиболее изученными комплексными соединениями, характеризующиеся координационным числом 4 являются соединения РсИ 2. Исходным материалом для получения соединений платины является металлическая платина. Из нее легко получить платииохлористоводородную кислоту 26 и ее соли гексахлорплатинаты1У 26. Гексахлорплатинат1У калия и аммония труднорастворимы в воде, и на этом основано их применение в количественном анализе для определения калия и аммония. При восстановлении гексахлорплатината1У соответствующими восстановителями можно перейти к соединениям типа 2I 4. Согласно I. Чугаеву при проведении этой реакции с препаративными целями пользуются в качестве восстановителя оксалатом калия К2С2О4, добавляя в качестве катализатора немного платиновой черни. К2С4 24 2КС1 2С Вместо оксалата можно пользоваться и другими восстановителями, например, или хлоридом меди I 22. Однако, оксалат калия с препаративной точки зрения более удобен, так как он дает наименьшее количество побочных продуктов. Авторами 3 был разработан простой метод восстановления хлороилатината1У калия гидразинсульфатом. НС1 . Комплексы плати и ыН с фосфинами.