Особенности термолиза поливинилового спирта в огнезащитных композициях

• Автор: Шаталин, Сергей Сергеевич
• Шифр специальности: 05.17.06
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2015
• Место защиты: Санкт-Петербург
• Количество страниц: 86 с. : ил.

ОГЛАВЛЕНИЕ
Введение

Глава I Принципы составления рецептур огнезащитных композиций

1.1. Огнезащитные материалы на водной основе и на основе органических растворителей

1.1.1 Пределы огнестойкости

1.1.2. Способы повышения пределов огнестойкости

1.1.3 Огнезащитные композиции, их виды и составляющие

1.1.4. Поливинилацетат. Поливиниловый спирт. Ацетали, их свойства и

структура

Глава 2. Методики проведения экспериментов

2.1. Сырьё и материалы, применяемые для анализа

2.2. Методика огневых испытаний
2.3. Методика получения термограмм
2.4. Методика получения ИК-спектра
Глава 3. Экспериментальная часть
3.1 Сравнительные данные технологических испытаний
3.1.1 Огнезащитные вспучивающиеся материалы на основе различных связующих
3.1.2 Каталитические добавки повышающие эффективность вспучивания
3.2 Сравнительное изучение полимерных аналогов но основе винилацетата методом термогравиметрического анализа
3.2.1 ПВС
3.2.2 ПВС в присутствии ПФА
3.3 Поведение полимерных аналогов ПВС
Глава 4.Технологический раздел
4.1. Получение огнезащитных композиций в производстве
4.2 Возможность замены основных ингредиентов огнезащитных
вспучивающихся материалов аналогичными компонентами
Заключение и выводы
Список литературы
Список сокращений и условных обозначений
Приложения
A. Сертификат соответствия № С-1Ш. ПБ57.В.01742 на краску
огнезащитную марки «Политерм-Зима-М»
Б. Свидетельство о_ государственной регистрации №
ГШ.78.01.06.008.Е.000838.06.13 на краски огнезащитные вспучивающиеся «ПОЛИТЕРМ-ЗИМА»
B. Акт внедрения в производство огнезащитных композиций «Политерм-Зима»

Введение
В современной концепции огнезащиты нетрудно усмотреть принципы, заложенные на несколько десятков лет ранее в космической технике. Естественно, «масштабы» не столь значительны, как в технике ракетоплавания, но принцип тот же [1, с. 293]. Если раньше, т.е. до середины 80-х годов, преобладало стремление защититься от пожаров применением более или менее негорючих материалов, -их назвали самозатухающими -, то во избежание крайне негативных последствий, неоднократно возникавших при применении таких материалов, огнезащитные вспучивающиеся системы были практически безопасными для среды обитания, поскольку в отличие от самозатухающих материалов не выделяли сколь-нибудь значительных количеств катастрофически влияющих на жизненные функции живых существ газообразных продуктов.
Здесь следует остановиться на химической природе самозатухающих материалов. В основном это полимерные продукты, в конфигурационную составляющую которых входят элементы, не поддерживающие горение: галогены, цианиды, азот и др.
Такие полимеры, действительно, с трудом поддаются «поджиганию», так как энергия активации процесса окисления весьма высока, а при разложении выделяются продукты, в температурном интервале обычных пожаров не поддерживающие горение. Например, при применении фторопластов выделяется плавиковая кислота, поливинилхлорид выделяет хлористый водород, полиакрилонитрил и полиуретаны - выделяют синильную кислоту, все галогенсодержащие, могут выделять и галогены и т.д. и т.п.
Понятно, что названные выделяющиеся продукты представляют исключительную опасность: всё живое может погибнуть или лишиться
физиологически адекватного состояния ещё до того как начнут действовать факторы огня пожара. В конечном счёте, новая, ныне действующая концепция огнезащиты весьма проста - защищаемая от огня или нагревания поверхность конструкции покрывается сравнительно тонким, не превышающим несколько

Рисунок 16 - Структура Г1ВС
ПВС устойчив к истиранию, действию малополярных растворителей и нефтепродуктов, светостоек, имеет очень низкую газопроницаемость для кислорода
В молекуле ПВС могут присутствовать в небольшом количестве и другие структурные неоднородности: карбонильные и ацетатные группы, 1
диоксановые и полуацетальные кольца, эфирные мостики, двойные связи, длинные и короткие ветвления, синдио-, изо- и гетероатактические структуры. Конечными группами являются фрагменты молекул инициатора, образующиеся при инициировании полимеризации ВА, а также части молекул переносчиков цепи.
Содержание карбонильных групп в основной цепи ПВС обычно не превышает 0,01% (мол.) и на свойства полимера эти группы не оказывают большого влияния. Но в зависимости от условий тепловой обработки ПВС карбонильные группы могут ускорять процесс образования двойных связей и, следовательно, вызывать его окрашивание.
Чрезвычайно велико влияние остаточных звеньев винилацетата на физикохимические свойства ПВС. Присутствие их в количестве всего 1% (мол.) снижает кристалличность и прочность полимера и улучшает его растворимость [16]. В зависимости от условий омыления ПВА винилацетатные звенья в макромолекуле