Синтез и полимеризация диаллиловых мономеров на основе производных карбоновых кислот

• Автор: Альмова, Анета Ахмедовна
• Шифр специальности: 02.00.06
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2013
• Место защиты: Нальчик
• Количество страниц: 153 с. : ил.

ОГЛАВЛЕНИЕ
ВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

1.1. Полиэлектролиты на основе алифатических аминокислот

1.2. Синтез полимеров на основе аминокислот

1.3. Особенности реакций алкилирования а - аминокислот

1.4. Комплексообразующие свойства аминокислот

1.5. Практически полезные свойства водорастворимых полиэлектролитов на

основе аминокислот

ГЛАВА 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

2.1. Подготовка исходных реагентов

2.2. Очистка инициаторов
2.3. Синтез мономеров на основе аминокарбоновых кислот
2.4. Очистка мономеров
2.5. Методика определение температуры плавления
2.6. Синтез полимеров
2.7. Методы анализа мономеров и полимеров
2.8. Измерение характеристической вязкости полимеров
2.9. Электропроводность растворов электролитов
2.10. Методика исследования комплексообразующих свойств поли-М.М-диаллиламиноэтановой кислоты на ионы кобальта и меди
2.11. Методика определения токсического действия на биологических тест-системах
ГЛАВА 3. ОСОБЕННОСТИ СИНТЕЗА МОНОМЕРОВ НА ОСНОВЕ ПРОИЗВОДНЫХ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ И ИХ РАДИКАЛЬНОЙ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ
3.1. Синтез и исследование структуры мономеров на основе производных карбоновых кислот
3.2. Исследование реакции полимеризации N,14-диаллил аминокарбоновых кислот

3.3. Кинетические закономерности реакции радикальной полимеризации производных N.N1-диаллилами!юв
3.3.1. Кинетические закономерности реакции радикальной полимеризации Ы,Ы-диаллиламиноэг1 аповой кислоты
3.3.2. Кинетические закономерности реакции радикальной полимеризации N1-карбометоксиме гил-Ы-мстил-Ы-диаллиламина
ГЛАВА 4. ИССЛЕДОВАН И К. ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИХ СВОЙСТВ I ЮЛ И-1,!-ДИ АЛЛ ИЛАМ И НОЭТАНОВОЙ КИСЛОТЫ
4.1. Исследование ионной силы растворов моли- Ы,Ы-диаллиламиноэтановой кислоты
4.2. Исследование электропроводности водных растворов
4.3. Исследование биологически активных свойств поли- 1М,Ы-диаллилами1Ю-этановой кислоты
4.4. Исследование комнлексообразуютих свойств поли-бТЫ-диаллиламино-этаповой кислоты
4.5. Исследование влияния поли-11,М-диаллиламиноэтановой кислоты на
энергию всхожести семян кукурузы
4.6.Определение токсического действия полимерного материала па основе
И,Ы-диалдиламиноэтановой кислоты
ВЫВОДЫ:
ЛИТЕРАТУРА
ПРИЛОЖЕНИЕ
ВЕДЕНИЕ
Синтетические полиэлектролиты, благодаря многообразию уникальных свойств, приобретают все большее значение в науке, технике, медицине и сельском хозяйстве. Они могут быть использованы в качестве коагулянтов, флоккулянтов, структураторов почв, в химической и нефтехимической промышленности и в ряде других производств. Развитие различных отраслей народного хозяйства выдвигает перед наукой и промышленностью новые задачи по расширению ассортимента полиэлектролитов ионогенной природы, которые обладали бы целым комплексом свойств, в том числе и амфофильными.
Постоянное расширение сфер применения и использования полимеров этого класса вызывает интерес исследователей к проблеме синтеза и механизма образования полимеров заданного химического строения и молекулярной массы. В связи с этим актуальной задачей является разработка методов синтеза новых водорастворимых полиэлектролитов, которые содержали бы положительно и отрицательно заряженные группы, с заданным химическим составом, строением и молекулярной массой.
Аминокислоты представляют собой уникальный класс органических соединений. С одной стороны, они являются хиральными соединениями, входящими в состав белков и играющими важную роль в биохимических процессах в живых организмах. С другой стороны, аминокислоты широко используются в качестве строительных блоков в органическом синтезе, компонентов катализаторов ассиметрического синтеза, разделяющих агентов и др.
В настоящее время наблюдается новый подъем интереса к химической модификации известных лекарственных препаратов и вновь синтезируемых соединений природными аминокислотами. Присоединение фармакофорных групп к аминокислотам в ряде случаев позволяет получить препараты, обладающие высокой биологической активностью, а использование транспортной функции аминокислот способствует повышению избирательности действия и снижению токсичности лекарственных препаратов.
Глава 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
2.1. Подготовка исходных реагентов
1. Аминоэтановая кислота (аминоуксусная кислота, глицин (NH2-CH2-СООН) молярная масса - 75 г/моль, Тпл = 240°С с разложением [119]. Кристаллическое вещество, хорошо растворяется в воде, не растворяется в спирте, в эфире. Входит в состав белков, играет важную роль в образовании ß-изгибов в белках. Использовали химически чистое вещество «х.ч.».
2. Аминоизопентановая кислота (валин, Val, V) (CH3)2CHCH(NH2)COOH, мол. м. 117,16; бесцв. кристаллы. Для D, L-В. и D-
В. т. пл. соотв. 295-298 и 293 °С; для L-В. т. пл. 315°С, -27,35° (концентрация
3,4 г в 100 мл 6 н. НС1). В. растворяется в водных растворах щелочей, не растворяется в органических растворителях; рКа 2,32 (СООН), 9,69 (NH2); pi 5,96. Валин - типичная алифатическая аминокислота. Использовали D, L-валин химически чистое вещество «х.ч.».
3. Аминоизогексановая кислота, 2-амино-4-метилвалериановая кислота, (лейцин, Leu, L) (CH3)2CHCH2CH(NH2)COOH, мол. м. 131,17; бесцветные кристаллы; для D,L-, D- и L-JI. т. пл. соотв. 332, 293 и 293-295°С (плавятся с разложением); для L-JI. [a]D20 +15° (концентрация 4 г в 100 мл 20%-ной НС1). При 25°С РКа 2,36 (СООН) и 9,6 (NH2); pi 6,04. [46]. Использовали D, L-глицин химически чистое вещество «х.ч.».
4. Ацетон (диметилкетон) марки «ч.д.а.» сушили над хлористым кальцием сутки, затем кипятили над пятиокисью фосфора в течение двух часов и перегоняли для получения абсолютизированного, смешивается с водой и органическими растворителями. Ткип=56,24 °С, nD2°=l,3550 [120].
5. Диаллиламин- марки «ч.д.а.», сушили над щелочью NaOH, перегоняли над NaOH, Ткип= 108-111°С, по20= 1
6. Монохлоруксусная кислота (С1СН2СООН), - Мол. м. 94,5, Тпл = 62,3 Ткип = 187,85. Бесцветные гигроскопические кристаллы. Марки «ч.д.а.»