Фото- и хемилюминесценция 1,2,4-триазола и его производных в растворах

• Автор: Каюмова, Регина Робертовна
• Шифр специальности: 02.00.04
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2015
• Место защиты: Уфа
• Количество страниц: 166 с. : ил.

ОГЛАВЛЕНИЕ
ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА I. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1Л Основные законы фотохимии, поглощение света молекулами

1Л Л Электронно—возбужденные состояния

1.2 Фотолюминесценция, хемилюминесценция. Основные понятия и

закономерности

1.3 Фото- и электролюминесцентные свойства производных

1.2.4-триазола

1.3.1 Люминесценция производных 1,2,3-триазола

1.4 Хемилюминесценция пятичленных гетероциклических соединений
с одним и двумя атомами азота
1.5 Люминесценция комплексов производных 1,2,4-триазола
с металлами-комплексообразователями
1.5.1 Лантаниды, химические и биологические особенности
1.6 Применение производных 1,2,4-триазола в медицине, сельском хозяйстве, аналитической химии, а также в качестве
высокоэнергетических соединений
ГЛАВА II. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
2.1 Измерительные приборы
2.2 Реактивы. Методики проведения квантово-химических расчетов и
экспериментов
ГЛАВА III. РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ
3.1 Исследование фотолюминесценции 1,2,4-триазола и его производных
3.1.1 Особенности спектров фотолюминесценции и возбуждения люминесценции 1,2,4-триазола и его производных
3.1.2 Квантово-химические расчеты люминесцентных характеристик
1.2.4-триазола
3.1.3 Определение источников эмиссии триазольного цикла
3.1.4 Некоторые особенности поведения тиетансодержащих производных 1,2,4-триазола в растворе диметилсульфоксида

3.2 Исследование тушения флуоресценции Еи(Ш) 1,2,4-триазолом и его производными
3.3 Регистрация хемилюминесценции при окислении 1,2,4-триазола и его производных различными окислителями
3.3.1 Изучение хемилюминесценции при окислении 3-бром-5-гидразино-1-(тиетан-3-ил)-1,2,4-триазола анионом супероксида -важным интермедиатом многих биологических процессов в растворе диметисульфоксида
3.4 Масс-спектрометрическое изучение влияния степени окисления атома серы на пути фрагментации Ь-содержащих производных 1,2,4-триазола при ионизации электронами
ВЫВОДЫ
Список сокращений
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

ВВЕДЕНИЕ
Актуальность темы.
Различные производные азотсодержащих гетероциклов в настоящее время являются одними из основных биологически активных веществ, используемых при создании новых фармацевтических препаратов. В лекарственных средствах, которые широко применяются при лечении неврологических (тразодон), грибковых (флуконазол), вирусных (рибавирин), сердечно-сосудистых заболеваний и других, действующим веществом являются производные 1,2,4-триазола. Кроме того, некоторые соединения этого класса предложено использовать в оптоэлектронике и при создании новых высокоэнергетических материалов.
Производные 1,2,4-триазола обладают люминесцентными свойствами. Высокая чувствительность люминесцентного метода и характеристичность спектров фотолюминесценции этих соединений позволяют анализировать низкие концентрации этих веществ.
Однако фотолюминесцентные свойства производных 1,2,4-триазола остаются малоизученными. Согласно литературным данным, люминесценция (фото-, электро-) производных 1,2,4-триазола характерна для их комплексных соединений с различными ионами металлов (медь, цинк, иридий, кадмий и другие), а также триазольных фрагментов в составе полимерных цепей. Наличие фотолюминесценции производных 1,2,4-триазола является предпосылкой для исследования и их хемилюминесценции в окислительно-восстановительных реакциях, которая до сих пор не была обнаружена. Между тем, анализ изменения интенсивности хемилюминесценции в ходе окисления данных соединений при варьировании концентраций реагентов и анализ спектров фотолюминесценции продуктов окисления дают возможность изучать механизм этих реакций и, соответственно, идентифицировать продукты реакции. Поэтому исследование (фото-, хеми-) люминесценции 1,2,4-триазола и его производных представляет актуальную задачу для качественного анализа,

посвящено синтезу комплексных соединений металлов с производными
1,2,4-триазола и изучению их оптических свойств. Спектры люминесценции этих комплексов охватывают почти всю видимую область спектра. Сильное спин - орбитальное взаимодействие, вызываемое ионами тяжелых металлов (Об, 1г, РО, связанными в комплекс, приводит к эффективному пересечению поверхностей синглетного и триплетного возбужденных состояний. Смешивание синглетных и триплетных возбужденных состояний не только устраняет спин-запрещенную природу радиационной релаксации триплетного состояния, но также значительно укорачивает время жизни в триплетном состоянии. Триплет - триплетная аннигиляция эффективно подавляется из-за короткого времени жизни триплетного состояния.
Исследование строения и свойств молекулярных комплексов переходных и непереходных металлов с производными тиазола, имидазола, пиразола и других азолов с помощью термохимических, спектральных и рентгеноструктурных методов показало, что в комплексе координация иона металла происходит по атому азота пиридинового типа и протеканием последующих химических реакций не сопровождается [66 - 68]. Молекула триазола, в отличие от предыдущих соединений, имеет два потенциальных центра координации (атомы азота пиридинового типа), способных образовывать донорно-акцепторные связи. Наличие нескольких координационных центров у триазолов способствуют синтезу полимерных структур и комплексных соединений с новыми физическими, химическими и другими свойствами. Соединение металла с триазольным кольцом происходит в основном через а связь с азотом в первом положении, а также с азотом в четвертом положении триазольного цикла. Авторами работы [69], согласно анализу поведения частоты валентного колебания ЫН группы триазола, а также расчету колебательных спектров комплексов сделан вывод, что наиболее вероятной является координация по атому азота в положение 4 триазольного кольца.