Физико-химические свойства нанокластерных полиоксомолибдатов и полимерсодержащих композиций на их основе

• Автор: Тонкушина, Маргарита Олеговна
• Шифр специальности: 02.00.04
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2015
• Место защиты: Екатеринбург
• Количество страниц: 142 с. : ил.

Содержание
Содержание
Введение

1. Литературный обзор

1Л. Предпосылки образования полиоксоанионов молибдена

1.2. Строение кислородсодержащих ионов молибдена в растворе и их термические

свойства

1.3. Применение полиоксометаллатов

1.4. Полиоксометаллаты в медицине

1.5. Нанокластерные полиоксометаллаты

1.5.1. Строение кеплератов

1.5.2. Строение наноторов
1.5.3. Синтез нанокластеров
1.5.4. Аттестация нанокластерных полиоксометаллатов
1.5.5. Свойства нанокластеров
1.6.1. Полимерно-солевые композиции
1.6.2. Полимерсодержащие системы на основе кеплерата
2. Постановка задачи исследования
3. Экспериментальная часть
3.1. Исходные вещества
3.2. Методика экспериментов
3.2.1. Методика синтеза Мо
3.2.2. Методика синтеза Мо132С
3.2.3. Методика синтеза Мо72Ре
3.-2.4. Методика синтеза МО]
3.2.5. Приготовление полимерсодержащих растворов и пленок
3.2.6. Методы, использованные при аттестации ПОМ
3.2.6.1. ИК-спектроскопия
3.2.6.2. Спектроскопия фотонно-корреляционного резонанса
3.2.6.3: Элементный анализ
З.2.6.4. Методика спектрофотометрических измерений
3.2.6.5. Спектроскопия ЯМР
3.2.7. Исследование устойчивости и процессов термического разложения полиоксометаллатов в твердой фазе
3.2.8. Изучение поведения нанокластерных полиоксометаллатов в растворах
3.2.9. Исследование взаимодействий нанокластер-полимер в растворах
3.2.9.1. Оценка возможности образования ассоциатов между полимером и полиоксометаллатом в растворе
3.2.9.2. Изучение состава ассоциатов в системе полиоксометаллат-полимер-вода методом молярных отношений
3.2.9.3. Изучение процессов ассоциации в системе Мош-ПВП-вода
3.2.10. Взаимодействие нанокластер-полимер в твердом состоянии
3.2.10.1. Микроскопическое изучение пленочных полимерсодержащих композиций
3.2.10.2. Рамановская спектроскопия
3.2.10.3. Изучение фотостабилизационных эффектов в полимерсодержащих
композициях
3.2.10.4 Метод изотермической калориметрии
3.2.11. Оценка сорбционных свойств полиоксометаллатов
3.2.12. Измерение параметров электротранспорта нанокластерных полиоксометаллатов в растворе
3.2.13. Оценка влияния кеплератов МО]32и Мо72Ре30на живой организм
4. Результаты и обсуждение
4.1. Синтез и аттестация ПОМ
4.1.1. ИК спектроскопия ;
4.1.3. Спектроскопия фотонно-корреляционного резонанса
4.1.4. Элементный анализ
4.1.5. Спектрофотометрический анализ
4.1.7. ЯМР-спектроскопия
4.2. Устойчивость и термическое разложение нанокластеров в твердой фазе
4.2.1. Термодеструкция Мо]
4.2.3. Термодеструкция Мо72Те3о
4.2.4. Термодеструкция Мо
4.3. Изучение поведения нанокластерных полиоксометаллатов в растворах
4.3.1. Изучение поведения Мо72Ре30 в растворах
4.3.2. Изучение поведения Мо132 в растворах
4.3.3. Изучение поведения Мо)38 в растворах
4.4. Полимерсодержащие композиции на основе полиоксометаллатов
4.4.1. Взаимодействие полиоксометаллатов с полимерами в водных растворах
4.4.2. Взаимодействие кластер-полимер в твердом состоянии
4.4.2.1. Взаимодействие кластер-полимер при ультрафиолетовом облучении
4.4.2.2. Изучение энтальпии взаимодействия нанокластер-полимер твердом
состоянии
4.5. Оценка сорбционных свойств нанокластерных полиоксометаллатов
4.6. Измерение параметров электротранспорта нанокластерных полиоксометаллатов в растворах
4.7. Оценка влияния кеплератов Мо132и Мо72Ре30на живой организм
Заключение
ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ
Список условных обозначений.!
СПИСОК ЦИТИРУЕМОЙ ЛИТЕРАТУРЫ
Приложение

1.1rm

GuaH*/UreaH*

Ne'/Mo Ce3*
Рис. 1.15. Расположение различных катионов относительно пор в икосаэдрическом полиоксометаллатном остове при их координации к анионам кеплерата [47].
• ш •
Рис. 1.16. Координация никелевых катионов к порам в икосаэдрическом кеплератном остове[47].
Неорганические рецепторы
Одна из актуальных задач современных нанотехнологий - имитировать молекулярное распознавание, которое характеризует биологическое регулирование, т.е. создать искусственные рецепторы. Хорошо растворимые нанокластерные полиоксомолибдаты представляют собой идеальную неорганическую модель для исследования связанных структурных и динамических изменений. Такие системы ведут себя аналогично простым клеточным откликам. Как уже говорилось выше, поры в молекулах могут быть закрыты катионами подходящего размера и формы, например катионами гуанидина. Гуанидин интересен тем, что он используется в различных промышленных и фармацевтических процессах. Он имеет аминогруппу, в чем проявляется сходство с аминокислотами. Нанокластеры, содержащие моноядерные мостики, например железо(Ш) или ванадий (IV) имеют, по сравнению с чисто молибдатными, более маленькие поры, из колец Мо606. Они имеют подходящий размер для захвата иона натрия, наподобие краунэфиров. Что действительно удивительно, так это то, что закрытие пор вызывает изменения в структуре капли воды находящейся