Каталитическое ионное гидрирование

• Автор: Калинкин, Михаил Иванович
• Шифр специальности: 02.00.03
• Научная степень: Докторская
• Год защиты: 1983
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 329 c. : ил

Предисловие

ЧАСТЬ I. СОПОСТАВЛЕНИЕ ИЗШРАТЕЛЬНОСТИ РАЗЛИЧНЫХ МЕТОДОВ

ГИДРИРОВАНИЕ (обзор литературы)

1.1. Методы гидрирования, основанные на сродстве ненасыщенных соединений к электрону или гидрид-иону

1.1.1. Гидрирование металлами в спиртах, аминах, кислотах

1.1.2. Гидрирование с помощью гидридов металлов

1.1.3. Восстановление переходными металлами в низших валентных состояниях. Модифицированные гид-ридные агенты

1.1.4. Заключение

Г.2. Методы гидрирования, основанные на координации ненасыщенных соединений с металлами или их комплексами

1.2.1. Каталитическое гидрирование на гетерогенных катализаторах

1.2.2. Гомогенное каталитическое гидрирование

1.2.3. Гомогенное гидрирование без активации субстрата. Радикальное гидрирование
1.2.4. Заключение
1.3. Методы гидрирования, основанные на способности ненасыщенных соединений присоединять протон с образованием карбокатнонов (ионное гидрирование)
1.3.1. Избирательность ионного гидрирования
1.3.2. Системы ионного гидрирования

1.3.3. Ионное гидрирование с применением металлов в
качестве восстановителей
1.4. Заключение
ЧАСТЬ П. КАТАЛИТИЧЕСКОЕ ИОННОЕ ГИДРИРОВАНИЕ (обсуждение результатов)
2.1. Взаимодействие карбокатионов с водородом. Переносчики гидрид-иона
2.2. Катализаторы ионного гидрирования
2.3. Каталитическое восстановление трифенилкарбинола
2.4. Каталитический ионный гидрогенолиз алифатических спиртов
2.5. Каталитическое ионное гидрирование олефинов и цикло-олефинов
2.6. Стереохимия ионного гидрирования
2.7. Каталитическое ионное гидрирование карбонильных соединений и азометинов
2.8. Ионное гидрирование карбоновых кислот
2.9. Гетерогенные катализаторы ионного гидрирования
2.10. Заключение
ЧАСТЬ Ш. (Экспериментальная часть)
3.1. Синтез комплексов платины, иридия, рутения
3.1.1. Синтез исходных соединений
3.1.2. Синтез комплексов
3.2. Экспериментальная часть к разделу 2
3.2.1. Синтез исходных соединений
3.2.2. Взаимодействие гидридных комплексов со стабильными ионами карбения
3.3. Экспериментальная часть к разделу 2
3.3.1. Каталитическое восстановление триарилкарбинсшв255

3.4. Экспериментальная часть к разделу 2
3.4.1. Синтез исходных веществ
3.4.2. Взаимодействие бензильных и даклогексильных производных с силанами
3.4.3. Каталитический гидрогенолиз спиртов
3.5. Экспериментальная часть к разделу 2
3.5.1. Синтез исходных веществ
3.5.2. Каталитическое гидрирование олефинов
3.5.3. Влияние трифторацетата олова
3.6. Экспериментальная часть к разделу 2
3.6.1. Синтез силанов
3.6.2. Гидрирование окталина
3.7. Экспериментальная часть к разделу 2
3.7.1. Синтез исходных веществ
3.7.2. Гидрирование карбонильных соединений и азо-метинов
3.8. Экспериментальная часть к разделу 2
3.8.1. Синтез исходник веществ
3.8.2. Восстановление карбоновых и перфторкарбоно-вых кислот
3.9. Экспериментальная часть к разделу 2
3.9.1. Синтез катализаторов
3.9.2. Гетерогенное гидрирование
3.10. Приборы и аппараты
ВЫВОДЫ
ЛИТЕРАТУРА

ни6. <100) —»»(101) —* (102) / 132 / .

(1.65)
В случае иридиевой черни и комплекса 1гН201(ррь3)3 имеет место общий механизм (101) (100)—>*(102), в рамках которого
(101) и (102) образуются из(100)через общий интермедиат (103)/133
(1.66)
Сходство в механизме гидрирования на гетерогенных и гомогенных катализаторах четко проявляется при использовании металлических катализаторов с малыми размерами частиц. Палладиевый катализатор с размерами частиц 2-20 А, по мнению авторов /134 /, является пограничным случаем между гомогенными и гетерогенными катализаторами. Скорость гидрирования олефинов на этом катализаторе не зависит от их концентрации, стадией, определяющей общую скорость