Молекулярные кольца с внутренними каналами в хиральном окружении и изучение формирования интерметаллической связи в диникелевых, дипалладиевых и дититановых комплексах

• Автор: Ибрагимов, Сергей Акиф оглы
• Шифр специальности: 02.00.00
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2006
• Место защиты: [Техас]
• Количество страниц: 126 с. : ил.

Абстракт

Диссертация состоит из двух независимых тематик: (1) молекулярные кольца с внутренними каналами в хиральном окружении; (2) изучение формирования связи метал-метал в диникелевых, дипалладиевых и дититановых комплексах.
В первой части диссертации было проведено исследование продуктов реакции сй-Мо2фАшР)2(СН3С1Ч)42+ (диметаллических строительных блоков) с орто-, мета- и пара-изомерами энантиомерно чистого дикарбоксилата Т>2ССН(СН3)СбН4СН(СНз)С02 . Впервые было получено и структурно охарактеризовано энантиомерно чистое кольцо на основе двух димолибденовых блоков и двух иора-дикарбоксилатных мостиков. Аналогичные реакции с изомерными орто- и мета- дикарбоксилатными лигандами (также как и с некоторыми нехиральными лигандами) показали, что структура образующихся продуктов зависит от геометрии лиганда. Использование мета-дикарбоксилатных мостиков приводит к образованию хелатных продуктов, а орто-дикарбоксилаты реагируют с димолибденовыми блоками с образованием смеси хелатных продуктов и колец.
Во второй части диссертации было проведено изучение формирования связи метал-метал. Была изучена одноэлектронная связь, образующаяся при окислении соединений, содержащих блоки N12*+ и Рб24+ до №25+ и Рб2' соответственно. Полученные соединения были изучены многочисленными физическими методами, такими как рентгеновская дифракция, УФ спектроскопия, ЭПР спектроскопия. Была изучена природа окисленных соединений. Исследована зависимость интерметаллического взаимодействия от электроотрицательности (электроположительности) мостиковых лигандов. Было показано, что окисление происходит на металлическом центре. Предположено формирование одноэлектронной интерметаллической связи.
Также было получено соединение П2б+, в котором кратность связи титан-титан равна 1. Вещество синтезировали путём восстановления двух мономеров П4+ до П26+.

Изучение структуры данного соединения выявило присутствие двух типов Ьрр лигандов -хелатирующего и связывающего. Исследование .ЯМР спектра этого соединения в растворе предполагает переориентирование этой структуры в молекулу, в которой все лиганды мостиковые.
Посвящение Всем тем, кто отдал свою жизнь за Россию

реакционной смеси при помощи инертных газов, например N2- Таким способом можно получить ЧИСТЫЙ Рс1з(О АС)б-
Рис. 6 Структура Рс1,(ОАс)6; термические эллипсоиды нарисованы на 30% и атомы водорода не изображены.
Рис. 7 Структура РОз(ОАсТ(>Ю2); термические эллипсоиды нарисованы на 30% и атомы водорода не изображены.
Выводы. Присутствие многочисленных сигналов в !Н ЯМР спектре