Спектральные и физико-химические свойства аминов в конденсированной фазе

• Автор: Морев, Александр Валентинович
• Шифр специальности: 01.04.05
• Научная степень: Докторская
• Год защиты: 2004
• Место защиты: Томск
• Количество страниц: 263 с. : ил.

ВВЕДЕНИЕ. ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

ГЛАВА I. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

§ 1.1. Спектральные проявления водородной связи на полосах поглощения валентных и деформационных колебаний аминогруппы аминов
§ 1.2. Колебательная и электрооптическая задачи для свободных молекул и межмолекулярных комплексов с водородной связью § 1.3. Температурные эффекты на полосах поглощения у(АН) и термодинамика комплексов с водородной связью § 1.4. Исследование спектрально-люминесцентных и физикохимических свойств замещенных бензола

ГЛАВА II. МЕТОДИКА И ТЕХНИКА ЭКСПЕРИМЕНТА

§2.1. Условия регистрации ИК-спектров

§ 2.2. Методика определения интегральных интенсивностей полос поглощения ИК-спектров
§ 2.3. Методика определения термодинамических характеристик комплексов с водородной связью
§ 2.4. Методика решения колебательной и электрооптической задачи в РАМКАХ МОДЕЛИ Л-ИНг валентно-силового поля § 2.5. Условия регистрации электронных спектров поглощения § 2.6. Методика проведения квантово-химических расчетов спектрально-люминесцентных и физико-химических свойств многоатомных МОЛЕКУЛ

ГЛАВА III. СПЕКТРАЛЬНЫЕ И ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА АНИЛИНОВ

§ 3.1. Инфракрасные спектры и термодинамика комплексов С ВОДОРОДНОЙ СВЯЗЬЮ СОСТАВА 1:1 и 1:2 АНИЛИНА и его замещенных С ПРОТОНОАКЦЕПТОРАМИ
Исследование термодинамики комплексов различного состава анилина и его моно-(С1, Вг, 1)-замещенных с различными акцепторами протона
Термодинамические характеристики комплексов с Н-связью толуидинов и анизидинов с различными протоноакцепторами § 3.2. Исследование спектрально-люминесцентных и физикохимических СВОЙСТВ МОНОЗАМЕЩЕННЫХ АНИЛИНА
Исследование спектрально-люминесцентных и физико-химических свойств анилина и его моно-(С1, Вг, 1)-замещенных Квантово-химическое исследование спектрально-люминесцентных и физико-химических свойств толуидинов
Квантово-химический расчет спектрально-люминесцентных и физико-химических свойств анизидинов
Проявление водородной связи в электронных спектрах поглощения аминов с протоноакцепторами
Квантово-химическое исследование межмолекулярных
взаимодействий анилина и его замещенных с протоноакцепторами Квантово-химическое исследование фотолиза молекул монохлорзамещенных анилина § 3.3. Влияние водородной связи на геометрические, динамические,
ЭЛЕКТРООПТИЧЕСКИЕ И ЭНЕРГЕТИЧЕСКИЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ АМИНОГРУППЫ МОЛЕКУЛ ДИЗАМЕЩЕННЫХ АНИЛИНА В КОМПЛЕКСАХ РАЗЛИЧНОГО СОСТАВА
§ 3.4. Исследование спектрально-люминесцентных и физикохимических СВОЙСТВ ДИЗАМЕЩЕННЫХ АНИЛИНА

Квантово-химическое исследование спектрально-люминесцентных и физико-химических свойств 2,3-диметиланилина
Квантово-химический расчет спектрально-люминесцентных и физико-химических свойств молекул дихлорзамещенных анилина 161 Квантово-химическое исследование фотолиза 2,4-дихлоранилина 167 Краткие выводы по 3 главе
ГЛАВА IV. СПЕКТРАЛЬНЫЕ И ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА АМИНОПИРИДИНОВ
§ 4.1. Исследование влияния водородной связи на геометрические,
ДИНАМИЧЕСКИЕ, ЭЛЕКТРООПТИЧЕСКИЕ И ЭНЕРГЕТИЧЕСКИЕ
ХАРАКТЕРИСТИКИ АМИНОГРУППЫ АМИНОПИРИДНОВ В КОМПЛЕКСАХ СОСТАВА 1:1 И 1:2
§ 4.2. Исследование спектрально-люминесцентных и физикохимических СВОЙСТВ АМИНОПИРИДИНОВ
Краткие выводы по 4 главе
ГЛАВА V СПЕКТРАЛЬНЫЕ И ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА БЕНЗ АМИДОВ
§ 5.1. Квантово-химическое исследование спектральнолюминесцентных и физико-химических свойств бензамидов
§ 5.2. Исследование динамической и электрооптической
неэквивалентности СВЯЗЕЙ NH аминогруппы в свободных молекулах бензамидов
§ 5.3. Спектроскопическое исследование Н-комплексов с участием бензамидов
Краткие выводы по 5 главе
ЗАКЛЮЧЕНИЕ. ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ
ЛИТЕРАТУРА

' В
Рис. 2.2.1. Конфигурация комплекса состава 1:1 анилина с акцептором протона.
Отметим, что во всех случаях для определения интегральных интенсивностей комплексов с Н-связью состава 1:1 проводились графическое разделение полос поглощения мономерных молекул и комплексов с Н-связью состава 1:1. Интегрирование ведется в пределах 3-4 полуширин по обе стороны от максимума полосы.
Так интегральная интенсивность полосы комплекса ук(№Т) равна [18]:
<2-2л)
где Сц- начальная концентрация молекул донора протона; С* -концентрация в растворе молекул донора протона, несвязанных водородной связью; Ск - концентрация в растворе молекул донора протона связанных Н-связью; толщина поглощающего слоя.
При повышении температуры плотность раствора изменяется и, следовательно, изменяется и концентрация вещества в растворе. Поэтому при определении интегральной интенсивности и константы равновесия К процесса комплексообразования учитывался коэффициент объемного расширения раствора [212]:
1 „ (I
Я, =«•—Ы-^1с1у (2.2.2)