Синтез и свойства аллилпроизводных 2- и 4-гидроксибензальдоксимов и 2-циклопропилфенолов

• Автор: Курбанова, Ханифа
• Шифр специальности: 02.00.03
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2015
• Место защиты: Душанбе
• Количество страниц: 125 с. : ил.

ОГЛАВЛЕНИЕ

ВВЕДЕНИЕ
ГЛАВА I. СИНТЕЗ И ПЕРЕГРУПИРОВКА АЛЛИЛОВЫХ
ЭФИРОВ ФЕНОЛА ПО КЛАЙЗЕНУ
(литературный обзор)
1.1 .Получение алкениловых эфиров фенолов
1.2.Введение алкенилных радикалов в ароматическое ядро фенолов с использованием перегруппировки
Клайзена
1.3.Изучение механизма перегруппировки алкениловых
эфиров фенола
1.4.Применение производных алкенилфенолов и оксимов
в качестве биологически активных веществ
ГЛАВА И. СИНТЕЗ И СВОЙСТВА АЛЛИЛПРОИЗВОДНЫХ 2- и 4-ГИДРОКСИБЕНЗАЛЬДОКСИМОВ И 2-ЦИКЛОПРОПИЛ-ФЕНОЛОВ (обсуждение результатов)
2.1.Синтез 2- и 4-аллилоксибензальдоксимов и 2-цикло-пропилфенолов
2.2.Синтез О-алкиловых и алкоксиметиловых эфиров
2- и 4-аллилоксибензальдоксимов
2.3.Синтез О-алкиловых и алкоксиметиловых
эфиров 4-аллилоксифенилкетоксимов
2.4.Синтез 2- и 4-аллилоксибензонитрилов
2.5. Синтез О-алкиловых эфиров З-аллил-2- гидроксибензаль-доксима и 3-аллил-4- гидроксибензальдоксима
2.6.Синтез О-эфиров З-аллил-4-гидроксиацетофеноксима
и З-аллил-4-гидроксипропиофеноксима
2.7.Аллильная перегруппировка бензилиден-4-аллилокси-

атцетофенонов
2.8.Перегруппировка Клайзена в ряду аллиловых
эфиров циклопропил фенолов
2.9. Синтез 3-аллил-2-гидрокси и З-аллил-4- гидроксибензо-нитрилов
2.10. Синтез 3,5-диаллил-2-гидрокси и 3,5.-диаллил-4-гидроксибензонитрилов
2.11.Синтез О-эфиров, 3.5-диаллил-2-гидрокси и 3.5-диаллил 4-гидроксибензонитрилов
2.12.Изучение фунгицидной и антимикробной
активности полученных соединений
ГЛАВА 3 ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
3. Общая методика проведения исследования
3.1.Исходные аллилфениловые эфиры и аллилфенолы
3.1.1.Синтез аллилоксибензальдоксимов и аллилоксипропиофеноксимов
3.1.2. Синтез бензилиден-4-аллилоксиацетофенонов
3.1.3. Синтез аллиловых эфиров 2-циклопропилфенолов
3.2.Синтез производные 2- и 4-аллилоксибензальдоксимов
и 4-аллилоксипропиофеноксимов
3.2.1.Синтез алкиловых эфиров 2- и 4-аллилоксибензаль-
доксима
3.2.2.Синтез алкоксиметиловых эфиров 2- и 4-аллилокси-
бензальдоксима
3.3.Синтез О-эфиров-4-аллилоксифенилкетоксимов
3.3.1.Синтез О-алкиловых эфиров-4-аллилоксифенил-
кетоксимов
3.3.2.Синтез О-алкоксиметиловых эфиров-4-аллилокси-фенилкетоксимов

3.4.Синтез 2- и 4-аллилоксибензонитрилов
3.5. Перегруппировка О-эфиров 2- и 4-аллилоксибензаль-
доксимов и 4-аллилоксипропиофеноксимов
3.5.1. Синтез О-алкиловых эфиров З-аллил-2- гидроксибензаль-доксима
3.5.2.Синтез О-алкиловых эфиров З-аллил-4- гидроксибензаль-
доксима
3.5.3.Синтез О-алкиловых эфиров З-аллил-4- гидроксиацето-феноксима и пропиофеноксима
3.6.Синтез производных бензилиден-З-аллил-4-гидрокси-ацетофеноксима
3.7. Перегруппировка аллиловых эфиров 2-циклопропил-
фенолов
3.8. Синтез 3-аллил 2- и 4-гидроксибензонитрилов и их производных
3.9.Диаллилпроизводные бензальдоксима и бензонитрила
3.10 Синтез алкиловых эфиров 3.5 - диаллил-2-и 4-гидрокси-
бензонитрила
3.11. Синтез алкоксиметиловых эфиров 3.5- диаллил-2-и
гидроксибензонитрила
ВЫВОДЫ
ЛИТЕРАТУРА
ПРИЛОЖЕНИЕ

собой одностадийную согласованную [3+3]-сигматропнуго перегруппировку протонированной формы ариламинов с перициклически переходным состоянием [110]. Межмолекулярный механизм включает элиминирование аллильного карбокатиона (с образованием либо л-комплекса с участием растворителя, либо сольватно разделённой ион-молекулярной пары) и его электрофильную атаку в орто- и пара-положение ароматического ядра анилина.
На примере превращения гидрохлорида 2,5-диметил-Н-(пент-3-ен-2-ил)-анилина авторы [156] изучили синтетические и кинетические закономерности аминоперегруппировки Клайзена и показали, что образование продуктов амино-перегруппировки Клайзена происходит в результате превращения двойного л-комплекса, возникающего при взаимодействии гидрохлорида Ы-алкениланилина с гидрохлоридом растворителя - 2,5-диметиланилином.
Таким образом, амино-перегруппировка Клайзена включает равновесную стадию образования двойного л-комплекса из гидрохлоридов исходного амина и растворителя с его последующим превращением в орто- и пара-изомеры.
1.3. Изучение механизма перегруппировки алкениловых эфиров фенолов
Развитие современных физико-химических методов исследования строения веществ стимулировало проведение интенсивных исследований по