Синтез и свойства комплексов металлов с азосоединениями, содержащими полифункциональные бензольные и имидазо[1,2-C]пиримидиновые фрагменты

• Автор: Аль Тахан Рана Абдулила Аббас
• Шифр специальности: 02.00.01
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2013
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 147 с. : ил.

СОДЕРЖАНИЕ

ВВЕДЕНИЕ

1. Литературный обзор

1.1. Общая характеристика арилгидразонов

1.1.1. Методики синтеза замещенных арилгидразонов

1.1.2. Свойства и реакционная

1.1.3. Кристаллическая структура

1.1.4.. Азо-гидразонная и конформационная таутомерия и методы

их изучения
1.2. Комплексные соединения металлов с замещенными
арилгидразонами
1.2.1. Изучение процессов комплексообразования в растворах
1.2.2. Состав и строение комплексов в поликристаллическом
состоянии
1.2.3. Изучение строения комплексных соединений методом РСА
1.3. Области применения замещенных арилгидразонов и их
комплексных соединений
1.4. Выводы из литературного обзора
2. Экспериментальная часть
2.1. Исходные вещества и реагенты
2.2. Методы физико-химических исследований
2.2.1. Химический анализ
2.2.2. Рентгеноструктурный анализ
2.2.3. Спектрофотометрический анализ
2.2.4. Потенциометрический анализ
2.2.5. Инфракрасная спектроскопия
2.2.6. Квантово-химическое моделирование
2.3. Методики синтеза комплексных соединений
3. Результаты и их обсуждение
3.1. Строение и свойства комплексных соединений металлов с а-
карбонилсодержащими арил(гетарил)гидразонами
3.1.1. Строение органических молекул в кристаллическом
состоянии
3.1.2. Ионные и таутомерные формы в растворах

3.1.3. Электронное строение
3.1.4. Изучение процессов комплексообразования в растворах
3.1.5. Корреляции констант образования металлокомплексов с
физическими и физико-химическими характеристиками ионов-комплексообразователей и органических лигандов
3.1.6. Строение комплексных соединений, выделенных в
кристаллическом состоянии
3.2. Строение и свойства комплексных соединений металлов с
азопроизводными бензо[4,5]имидазо[1,2-с]пиримидин карбоновых кислот
3.2.1. Электронные спектры поглощения и кислотно-основные
характеристики Н2Ь6 и НгЬ
3.2.2. Квантовохимическое моделирование строения и свойств Н2Ь6
3.2.3. Квантовохимическое моделирование строения и свойств Н2Ь7
3.2.4. Изучение процессов комплексообразования Н2Ь6 и Н2Ь7 в
растворах
3.2.5. Строение комплексных соединений металлов с Н2Ьб и Н2Ь7 в
кристаллической фазе
3.3. Изучение колористических свойств Н21,6 и Н2Ь7 и их
комплексных соединений
ВЫВОДЫ
ЛИТЕРАТУРА

Введение
Актуальность проблемы. Азокрасители составляют более 50% в ассортименте всех промышленных красителей. Их роль заключается в универсальности применения в различных областях, как например, крашение текстильных волокон или колорирование пластмасс. Кроме того, азосоединения успешно используются в биомедицинских исследованиях и в органическом синтезе [1]. Взаимодействие азогруппы с сопряженной системой связей остальной части молекулы и донорно-акцепторными заместителями лежит в основе теории цветности [2]. Специфические свойства азокрасителей обусловлены следующими факторами: а) азо-гидразонная таутомерия; б) электронное и пространственное строение; в) наличие нескольких центров координации, обеспечивающих образование полидентатных связей с катионами металлов и материалами; г) способность к образованию ионных форм в растворах.
Введение в состав азокрасителя катионов металлов приводит к изменению их цветовой гаммы и прочностных характеристик (устойчивость к физическим воздействиям, прочность связывания с определенным материалом и др.) [3]. Образование металлохелатных циклов изменяет пространственное и электронное строение органических молекул, что определяет цветовые свойства красителя. Знание закономерностей, связывающих строение металлсодержащих красителей с их цветовыми характеристиками, открывает возможности целенаправленного поиска соединений с заданными свойствами.
Катионы металлов, входящие в состав металлсодержащих красителей, могут приводить к возникновению дополнительных полезных свойств соединений (например, антибактериальные и фунгицидные свойства при введении катионов меди и серебра). Подобные соединения могут быть полезными при проведении реставрационных работ, в медицине и для предотвращения образования плесени в загустках и остатках пигментных красок в печатных цехах отделочных производств. В связи с этим получение

кислорода повернут относительно металлохелатного цикла и не принимает участия в координации.
В работе [101] описаны кристаллические и молекулярные структуры двенадцати новых ацетофенон гидразонных комплексов общей формулы [(Ь5-Ср)Ре(Ь6-о-КСбН4)-КНЫ=СМе-СбН4-р-К’]+РРб‘, которые содержат железо-циклопентадиенильные фрагменты, образующие я-комплексы с одним из бензольных колец органического катиона (рис. 16).
Рис. 16. Строение катиона [(Ь5-Ср)Ре(Ь6-о-МеОС6Н4)-Ы1РЫ=С(Ме)-С6Н4-р-Ме]+ [101].
Атом водорода гидразогруппы принимает участие в образовании внутримолекулярной водородной связи, а сама гидразогруппа не задействована в координации.
1.3. Области применения замещенных арилгидразонов и их комплексных соединений.
2-Арилгидразоно-1,3-дикарбонильные соединения имеют важное значение прежде всего благодаря своей биологической активности [47]. Они обладают пестицидной, антимикробной и фунгицидной активностью, применяются или запатентованы как лекарственные вещества с кардиотоническими, гипотензивными, противоопухолевыми,