Определение термодинамических свойств фаз (минералов) в системах Ag - Se, Ag - Sb, Ag - Sb - S и Ag - Bi - S методом электродвижущих сил

• Автор: Воронин, Михаил Владимирович
• Шифр специальности: 25.00.09
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2014
• Место защиты: Черноголовка
• Количество страниц: 115 с. : ил.

Оглавление
Введение
Глава 1. Обзор литературных данных
1.1 Фазовые отношения в бинарных системах
1.1.1 Система БЬ-Б
1.1.2 Система ВЙБ
1.1.3 Система А§-
1.1.4 Система А§-Ш
1.1.5 Система А§-8Ь
1.2 Фазовые отношения в системе Ag-Sb-S
1.3 Фазовые отношения в системе А§-В
Глава 2. Методика измерений в гальванических ячейках
2.1 Теоретическое обоснование проводимых исследований
2.2 Схема измерительной ячейки
2.3 Устройство ячейки
2.4 Измерение ЭДС
2.5 Обработка экспериментальных данных
Глава 3. Результаты изучения системы А§-8Ь
3.1 Подготовка и проведение эксперимента
3.2 Фазовые реакции и гальванические ячейки
3.3 Результаты и обсуждение
Глава 4. Результаты изучения системы Ag-Sb-S
4.1 Подготовка и проведение эксперимента
4.2 Фазовые реакции и гальванические ячейки
4.3 Результаты и обсуждение
Глава 5. Результаты изучения системы Ag-Bi-S
5.1 Подготовка и проведение эксперимента
5.2 Фазовые реакции и гальванические ячейки
5.3 Результаты и обсуждение
Глава 6. Геологическое приложение
Заключение
Список литературы
Приложение (список публикаций)
Введение
Актуальность исследований. В настоящее время в мире все большее экономическое значение приобретают комплексные месторождения различного генезиса со сложным минеральным составом. Как и для многих рудных полезных ископаемых, по особенностям вещественного состава руд и промышленной значимости, слагающих руды металлов, среди месторождений серебра принято выделять две большие группы: собственно серебряных и комплексных серебросодержащих руд. Значительная часть мировой добычи серебра производится попутно - по некоторым оценкам от 70 до 80 % серебра добывается из комплексных серебросодержащих месторождений: свинцово-цинковых, меднопорфировых, золоторудных,
колчеданных, золото-мышьяково-сульфидных и золото-серебромарганцовистых. При этом граница между собственно серебряными и серебросодержащими комплексными месторождениями весьма условна. Основные производители первичного серебра - Мексика, Перу, США, Канада, Австралия и Россия. Собственно серебряные месторождения представлены шестью основными типами руд, среди которых наиболее широко распространены золото-серебряные и свинцово-серебряные, связанные с риолитовыми, андезит-риолитовыми и гранит-порфировыми формациями вулканоплутонических поясов и зон тектоно-магматической активизации (Сидоров и др., 1989, Константинов и др., 1998).
В России промышленными источниками серебра являются комплексные руды (серебро-свинцово-цинковые; серебросодержащие медные, свинцовые и полиметаллические) и золото-серебряные. В малосульфидных золото-серебряных и серебряных рудах (доля сульфидов редко превышает 3-5 %) наряду с самородным серебром и кюстелитом присутствуют сульфиды и сульфосоли - акантит, прустит, пирсеит, стефанит, полибазит, пираргирит и др. В небольших концентрациях встречаются селениды (агвиларит, науманнит) и теллуриды серебра (гессит, петцит,

принадлежит моноклинной сингонии с постоянными решетки а = 1.3305 нм, b = 0.4042 нм, с = 0.6417 нм, (3 = 94.02°.
Ван Хук (van Hook, 1960) нашел псевдобинарное сечение между Ag2S и Bi2S3, которое содержит тройные фазы. P-AgBiS2 растворяет значительное количество Ag2S (10 моль%) или Bi2S3 (1,7 моль%), тогда как AgBi3S5 ограничивается стехиометрическим составом. Ранние измеренния ликвидуса этого участка не совпадает с диаграммой (van Hook, 1960). Квазибинарное сечение согласно (van Hook, 1960) было подтверждено в работах (Hall, 1966; Craig, 1967; Chen, Chang, 1974; Ковалева, Чуков, 1975; Gather, Blachnik, 1980), но (Gather, Blachnik, 1980) дает несколько иные температуры, особенно для фазового перехода в AgBiS2.
Фазовая диаграмма, в том числе тройные составы вне псевдобинарного сечения Ag2S-Bi2S3 изучалась в работах (Hall, 1966; Craig, 1967; Ковалева, Чуков, 1975; Gather, Blachnik, 1980). Больше всего данных приведено в работе (Gather, Blachnik, 1980), в который содержится семь вертикальных сечений, инвариантные реакции и составы расплава в этих инвариантных реакциях. Образцы были исследованы методами ДТА, рентгеновской дифракции и металлографии. В (Hall, 1966) дано два изотермических сечения при 600 и 250 °С. Со стороны серебра и висмута расплав при 600 °С растворяется гораздо меньше серы, чем сообщается в других исследованиях. В работах (Craig, 1967) приводится девять изотермических сечений, но фазовые отношения могут быть приняты только как топологически правильные, но не количественно по отношению к концентрации. Разрыв смесимости между металлической и сульфидной жидкостями показан на изотермах 920-600 °С. В работе (Ковалева, Чуков, 1975) сообщено о трех вертикальных сечениях и поверхности ликвидуса. Диаграммы не согласуются во многих деталях с результатами работы (Gather, Blachnik, 1980).
Псевдобинарное сечение Ag2S-Bi2S3 приведено на рисунке 1.12. При температурах выше 300 °С данные взяты из (Ковалева, Чуков, 1975), область