Фотографические исследования полиметиновых красителей с мостиковыми группами в цепи

• Автор: Рожкова, Любовь Вячеславовна
• Шифр специальности: 05.17.06
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2002
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 110 с. : ил

Содержа н не

Список принятых сокращений

Введение

Глава 1. Литературный обзор

1.1. Д-агрегацня цианиновых красителей

1.2. Связь Д-агрегации со строением красителей

1.3. Влияние эмульсионных факторов и добавок, вводимых при поливе,

на 3- агрегацию спектральных сенсибилизаторов

1.4. Строение адсорбированных 3-агрегатов красителей

1.5. Смешанные 3-агрегаты цианиновых красителей

1.6. Данные об энергетических уровнях 3-агрегированных состояний
красителя
1.7. Механизм фотографического действия 3-агрегатов красителей
Глава 2. Методическая часть
2.1. Характеристика обьектов исследования
2.1.1. Фотографические эмульсии
2.1.2. Цианиновые красители
2.1.3. Другие органические и неорганические соединения
2.2. Фотографические методы исследования
2.3. Спектральные методы исследования
Глава 3. Д-агрегаты тиакарбоциашшовых красителей
3.1. Изучение 3-агрегации тиакарбоцианиновых красителей с днметиле-
новым мостиком в цепи
3.2. Смешанные 3-агрегаты из двух тиакарбоциашшовых
красителей различного строения и их фотографические свойства
Заключение
Глава 4. Смешанные Д-агрегаты из тиадикарбоцианиновых красителей с мостиковой группой в цепи и тиакарбо-цианинов
Заключение
Глава 5. Д-агрегаты оксакарбоцианиновых красителей
5.1 Изучение .(-агрегации оксакарбоцнанинопых красителей с диметнленовым мостиком в цепи
5.2 Смешанные .1-агрегаты из двух оксакарбоцианиновых
красителей различного строения и их фотографические свойства
Заключение
Выводы
Литература
Примечание

Список принятых сокращений
Галогенид серебра AgHal
Микрокристалл МК
Краситель Кр
Фотовозбужденный краситель Кр*
Катион- радикал красителя Кр’+
Тиамонометинциаиин ТММЦ
Оксакарбоцнаннн ОКЦ
Тиакарбоцианин ТКЦ
Тиадикарбоцианин ГДКЦ
Отрицательный логарифм концентрации ионов серебра pAg
Отрицательный логарифм концентрации ионов брома рВг
Отрицательный логарифм концентрации ионов водорода pH
Поверхностно-активное вещество ПАВ
Цветообразующая неднффундирующая компонента ЦНК
Зона проводимости ЗП
Валентная зона ВЗ
Энергия нижней вакантной молекулярной орбитали £нв
Энергия верхней заполненной молекулярной орбитали £вз
Полярографический потенциал полуволны восстановления Е |/2ге<
Полярографический потенциал полуволны окисления Е п*
Насыщенный каломельный электрод н.к.э.
Длина волны >.
Фотографическая чувствительность
Коэффициент контрастности у
Оптическая плотость вуали Э

применение полярографических потенциалов, которые являются термодинамическими, т. е. среднестатистическими величинами, вполне оправдано.
Дело еще более осложняется процессом агрегации, при котором также изменяются положения энергетических уровней. Естественно, что для процессов спектральной сенсибилизации агрегированными красителями наиболее важно положение уровней £нв и £вз агрегированного красителя относительно зоны проводимости (ЗП) AgHal и валентной зоны (ВЗ).
В работе [175] определены окислительные потенциалы тиакарбоцианнна электрохимическим методом на золотом электроде. Сделан вывод, что окислительный потенциал J-агрегата положительное, чем мономера примерно на 0,2В. Этот вывод был подтвержден в работе [176] для нескольких тиакарбоцнанннов. При определении величин 8цв и Евз агрегатов расчетными методами возникают значительные трудности, так как необходимо принимать во внимание совокупность молекул с определенным распределением электронной плотности, ориентацию молекул друг относительно друга, а также учитывать влияние субстрата. Поэтому все расчетные методы носят весьма приближенный характер.
Молекулярно-экситонная теория в приближении точечных диполей позволяет качественно оценить смещение максимумов поглощения J-агрегата по сравнению с мономером в зависимости от межмолекулярного расстояния в агрегате, количества
мономеров в агрегате и угла упаковки молекул в агрегате [37, 109, 111, 177]. При
исследовании спектральных характеристик J-агрегатов Кун с сотр. [133-135]
разработали метод возмущений на основе зависимого от времени уравнения
Шредингера в тг -электронном приближении. Расчеты правильно передают батохромное смещение поглощения только для одно- и двумерного расположения молекул типа «кирпичной кладки».
В рамках метода Парра-Паризера-Попла [178 - 180] было оценено изменение энергии в агрегате в зависимости от угла а. Показано, что между изменением энергии и величиной спектрального смещения существует пропорциональность. Зависимость энергии перехода имеет явный минимум при острых углах а для всех красителей. Общий вид зависимости представлен на рисунке 5. Угол а в минимуме энергии спектрального перехода составлял для трнметинцианннов - 29°, пентаметинцианинов-24° и гептаметннцнашпюв - 21°. Для тиа-, окса-, нмидакарбоцианннов и пинацнанола угол а равен 19 ± 2°, для пнрндокарбоцианнна — 22 ± 2° [180].