Метод определения компонент смеси на основе двумерного спектра люминесценции

• Автор: Орлова, Анна Олеговна
• Шифр специальности: 05.11.13
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2003
• Место защиты: Санкт-Петербург
• Количество страниц: 157 с. : ил.

Оглавление
Введение

Г лава 1. Литературный обзор

1.1. Методы определения спектральных свойств компонент

смеси для двухкомпонентных систем

1.2. Обобщение метода АГК-СМ на случай трехкомпонентных

систем

1.3. Методы, учитывающие только положительность

спектров

1.4. Заключение по главе

Глава 2. Разработка метода “последовательных исключений” (ПИ),
основанного на пошаговых попарных линейных преобразованиях спектров люминесценции
2.1. Аналитические возможности и ограничения метода
2.2. Основные определения терминов и понятий, используемых в
методе последовательных исключений
2.3. Условие неполного попарного перекрывания спектров
люминесценции компонент
2.4. Определение числа компонент анализируемой смеси
2.4.1 .Процедура ортогонализации спектров смеси
2.4.2. Критерий определения числа компонент смеси
2.5. Определение спектров люминесценции компонент
2.6. Методы определения множителей попарных линейных
преобразований спектров смеси
2.6.1. Определение множителя с использованием кусочного
усреднения отношения спектров

2.6.2. Определение множителя с использованием полного усреднения отношения спектров
2.6.3. Интерактивный метод определения множителей
2.7. Определение спектров возбуждения люминесценции компонент
2.8. Обобщение метода ПИ для случая нарушения условия неполного
попарного перекрывания пары спектров люминесценции компонент
смеси
2.8.1. Возможности и ограничения модифицированного
метода ПИ
2.8.2. Определение спектров люминесценции компонент в модифицированном методе ПИ
2.8.3. Способы определения множителей линейных преобразований спектров в модифицированном методе ПИ
2.8.4. Определение спектров возбуждения люминесценции компонент в модифицированном методе ПИ
2.8.5. О возможности расширенного применения модифицированного метода ПИ при дальнейшем ослаблении условия неполного попарного перекрывания спектров люминесценции компонент
2.9. Применимость метода в случае переноса энергии между
компонентами смеси и высоких концентраций компонент
2.10. Сравнение метода ПИ с существующими подходами
2.11. Заключение по главе
Глава 3. Применение метода ПИ для исследования гомогенных
растворов
3.1. Аналитическое исследование смоделированной
шестикомпонентной смеси (при отсутствии шумов)
3.1.1. Моделирование двумерного спектра люминесценции
смеси
3.1.2. Определение числа люминесцирующих компонент
3.1.3. Определение спектров люминесценции компонент
3.1.4. Определение спектров возбуждения люминесценции компонент
3.2. Аппаратура, методика подготовки объектов и экспериментальные измерения двумерных спектров люминесценции растворов многокомпонентных смесей органических красителей
3.3. Аналитическое исследование трехкомпонентной смеси
3.3.1. Условия регистрации двумерного спектра люминесценции смеси
3.3.2. Определение числа люминесцирующих компонент
3.3.3. Определение спектров люминесценции компонент
3.3.4. Определение спектров возбуждения люминесценции компонент
3.4. Аналитическое исследование четырехкомпонентных смесей
3.4.1. Условия регистрации двумерных спектров люминесценции
3.4.2. Определение числа люминесцирующих компонент
3.4.3. Определение спектров люминесценции компонент
3.4.3.1. Четырехкомпонентная смесь №
3.4.3.2. Четырехкомпонентная смесь №
3.4.3.3. Четырехкомпонентная смесь №
3.4.4. Определение спектров возбуждения люминесценции компонент
3.5. Анализ влияния шумов в методе последовательных исключений
3.5.1. Влияние шумов на результат процедуры
ортогонализации спектров люминесценции смеси
уменьшения норм векторов, получающихся на каждом / шаге, процесс ортогонализации не окончился преждевременно без достижения требуемой точности, из полученных на этом шаге векторов выбирается вектор с наибольшей нормой и ставится на место 1-го. Последовательность, в которой переставляются векторы на каждом шаге, запоминается, чтобы имелась возможность определить, каким порядковым номерам зарегистрированных спектров смеси соответствуют порядковые номера векторов, полученных в результате процедуры ортогонализации. После этого выполняется переход к следующему шагу.
В результате ортогонализации получаем к ортогонализованных векторов V]. Ортогонализованные компоненты, соответствующие векторам У', также как и исходные спектры люминесценции смеси, являются линейными комбинациями спектров люминесценции индивидуальных компонент. Для определения спектров люминесценции компонент использование данных ортогональных компонент не имеет никаких преимуществ перед использованием зарегистрированных спектров смеси. Поэтому п векторов, соответствующих репрезентативным спектрам выбираются из набора зарегистрированных спектров смеси. После завершения процедуры ортогонализации осуществляется определение числа люминесцирующих компонент смеси (я).
2.4.2. Критерий определения числа компонент смеси.
Число люминесцирующих компонент смеси (и) спектры определяются по количеству векторов V], нормы которых отличаются от нуля. Однако, если в спектрах люминесценции смеси присутствуют ошибки (частным случаем ошибок можно считать наличие шумов), то это приводит к тому, что нормы всех ортогонализованных векторов отличны от нуля.