Структура и механизм функционирования активных центров биологически важных комплексов альфа-металлов

• Автор: Васильева, Людмила Юрьевна
• Шифр специальности: 03.00.02
• Научная степень: Докторская
• Год защиты: 1998
• Место защиты: Тверь
• Количество страниц: 208 с. : ил.

СОДЕРЖАНИЕ

Введение,
Глава 1. Общие представления о структуре активных центров, содержащих ионы переходных металлов, ряда биологических комплексов.
§1. Анализ электронной структуры ионов комплексообразователей
§2. Металлоферменты
Глава 2. Квантовохимические методы, используемые для описания структуры активных центров комплексных соединений.
§1. Метод валентных связей и теория кристаллического поля
§2. Элементы теории симметрии молекул
§3. Теория поля лигандов
Глава 3. Построение модели белково-марганцевого комплекса, участвующего в выделении кислорода при фотосинтезе.
§1. Общие представления о фотосинтетичском аппарате
§2. Кинетические модели выделения кислорода
§3. Модель Ренгера
§4. Обсуждение квантовохимической модели белково-марганцевого комплекса:
а) модель структуры активного центра комплекса
б) квантовохимическая модель функционирования активного центра комплекса
в) механизм разложения воды
г) физические аспекты функции каротиноидов, связывающихся с Р+бво_2_

д) корреляционная диаграмма активного центра комплекса
е) заключение: алгоритм построения корреляционных диаграмм активных

центров металлоферментов
Глава 4. Применение метода молекулярных орбиталей для расчета энергетических характеристик на различных этапах функционирования комплекса.

§1. Основные положения метода молекулярных орбиталей

§2. Квантовохимический расчет электронной структуры активного центра марганцевого комплекса и его энергетических характеристик на различных этапах функционирования „
а) схема расчета, параметризация
б) обсуждение результатов
§3. Квантотвохимическая модель реализации ОН*-радикалов, сопровождающееся выделением кислорода:
а) экспериментальные данные об участии ксантофиллов в выделении
кислорода £*£
б) квантовохимическая модель участия ксантофиллов в выделении
кислорода
в) базовая схема реализации ОН*-радикалов
г) заключение, общая схема прцесса выделения кислорода *30
Глава 5. Конформационный анализ структурных моделей активных центров белковых комплексов.
§1, Конформационный анализ белковых систем
§2. Метод вычисления потенциальной функции и минимизация энергии
§3. Методическая часть расчета и полученные результаты 139_
Глава 6. Структура и функции активных центров полиядерных комплексов.
§1. Общие представления о полиядерных металлоферментах
§2. Железосерусодержащие ферменты
§3. Ре-Мо-содержащие ферменты

§4. Структура и функции ферредоксина и нитрогеназы: '1
а) свойства и структура ферредоксина
б) общие представления о структуре и функционирования активного центра нитрогеназы
1) ферментативная система нитрогеназы
У *>4
2) анализ имеющихся моделей структуры активного центра

3) проблема фиксации молекулярного азота
§5. Квантовохимические модели кластеров-активных центров, их функционирование:
а) основные положения строения и устойчивости кластеров
б) модель железосерусодержащего кластера в ферредоксине, донирование

электрона
в) модель активного центра нитрогеназы_
165Г
§6. Теоретический анализ многоядерных марганцсодержащих комплексов, модель

кластера
Заключение

Литература

каждого преобразования симметрии группы 0[1. Матрицы преобразований образуют нужные представления, определяются их характеры и по определённым соотношениям (характер приводимого представления равен сумме характеров неприводимых представлений, соотношения ортогональности и т.д.) приводимое представление разлагается на неприводимое представление группы О. Типы этих
неприводимых представлений должны быть теми типами симметрии, к которым принадлежат комбинации |/' (волновые функции лигандов образующие 8 - МО). В работах [4, 8, 9, 10] приводятся групповые орбитали октаэдрического комплекса симметрии (таблица 6). Ниже приведены схемы образования МО комплекса и
системы координат октаэдрического комплекса, а) б)
Рис. 5. Образование ед - МО комплекса из с1х2_у2 АО металла и групповой орбитали (8-| - 82 + 83 - 84) (а). Отсутствие перекрывания бху - АО металла с

орбиталями лигандов (б).