Парообразование и термораспад β-дикетонатных комплексов ряда актинидов и продуктов деления; роль нейтрального лиганда

• Автор: Сидоренко, Георгий Васильевич
• Шифр специальности: 02.00.14
• Научная степень: Докторская
• Год защиты: 2011
• Место защиты: Санкт-Петербург
• Количество страниц: 249 с. : ил.

ОГЛАВЛЕНИЕ

ВВЕДЕНИЕ

Список сокращений, используемых в работе

Глава 1. Аналитический обзор

1.1. Основные подходы к синтезу летучих соединений актинидов

и ряда продуктов деления

1.2. Основные классы летучих координационных и органических соединений f-элементов

1.2.1. Соединения с монодентатными лигандами

1.2.2. Борогидриды

1.2.3. Хелаты

1.2.4. Металлоорганические л-комплексы
1.3. ß-Дикетонаты/-элементов(Ш)
1.3.1. Несольватированные соединения
1.3.2. Аддукты с нейтральными лигандами
1.3.3. Анионные тетракисД-дикетонатные комплексы
1.4. ß-Дикетонаты /-элементов!!} )
1.4.1. Несольватированные тетракисД-дикетонаты f-элементов(IV)
1.4.2. Аддукты ß-дикетонатов Дэлементов(1У)
1.4.3. Разнолигандные комплексы на основе ß-дикетонатов Д-элементов(1У)
1.5. ß-Дикетонаты актинидов(У)
1.6. ß-Дикетонаты актинидов(У1)
1.6.1. Несольватированные ß-дикетонаты у'ранша
1.6.2. Аддукты ß-дикетонатов уранила
1.7. Термический распад ß-дикетонатов f-элементов
1.7.1. Термическая стабильность ß-дикетонатов f-элементов
1.7.2. Термический распад ß-дикетонатов f-элементов в газовой фазе
1.8. Карбонильные соединения технеция
1.8.1. Декакарбонил технеция и его аналоги
1.8.2. Карбонильные соединения Тс(1)
1.9. Заключительные замечания
Глава 2. Методика эксперимента
2.1. Объекты исследования
2.2. Синтез и идентификация соединений
2.3. Исследование соединений в конденсированной фазе

2.4. Исследование соединений в газовой фазе
2.5. Определение давления паров
2.6. Химическое осаждение покрытий из газовой фазы
2.7..Методы исследования состава и свойств покрытий
Глава 3. ß-Дикетонаты уранила
3.1. Несольватированные бис-ß-дикетонаты уранила
3.1.1. Ацетилацетонат уранила
3.1.2. Дипивалогтметанат а гексафторацеттацетонат уранила
3.1.3. Хелаты уранила с асимметричными ß-дикетонами
3.1.4. Проявления катион-катионных взаимодействий в длинноволновых
ИК спектрах и электронных спектрах поглощения
3.2. Аддукты ß-дикетонатов уранила с дополнительными лигандами
3.3. Tpuc-ß-дикетонатные комплексы уранила
3.4. Масс-спектры ß-дикетонатов уранила
3.5. Тензиметрическое исследование
Глава 4. Аддукты нитрата и трифторацетата уранила
4.1. Синтез, идентификация, условия сублимации
4.2. ИК и ЯМР-спектроскопическое исследование
4.3. Масс-спектры
Глава 5. ß-Дикетонаты трансурановых элементов(1У, IV)
5.1. Аддуктообразование как ключевой фактор стабилизации ß-дикетонатов Np(VI)
5.2. Влияние природы ß-дикетона и нейтрального лиганда на способность ß-дикетонатов Np(lV) к аддуктообразованию
5.3. Масс-спектрометрическое и тензиметрическое исследование ß-дикетонатов Np(IV, VI), Pu(VI)
Глава 6. Хелаты РЗЭ
6.1. Оптимизация состава ß-дикетонатов РЗЭ для достижения максимальной летучести
6.2. Оптимизация состава ß-дикетонатов РЗЭ для достижения высокого давления пара в отсутствие разложения
6.3. Дитиокарбаматы РЗЭ
6.4. Термический распад: влияние ацидо- и нейтрального лиганда
и условий осаждения на состав покрытий
Глава 7. Парообразование и термораспад разнолигандных комплексов Тс(1)
7.1. Парообразование и ступенчатое декарбонилирование
пентакарбонилгалогенидов технеция

7.2. Синтез и парообразование комплексов карбон илгалогенидов с нейтральными лигандами
7.3. Карбонил-р-дикетонаты и карбонилкарбоксилаты технеция:
синтез и пароообразование
7.4. Тензиметрическое исследование
7.5. Условия и выходы осаждения технециевых покрытий
7.6. Внешний вид и микроструктура покрытий
7.7. Химический состав покрытий
7.8. Фазовый состав покрытий
7.9. Коррозионная стойкость покрытий
ЗАКЛЮЧЕНИЕ
ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ
Список литературы

характеризующихся повышенной кислотностью, синтез можно проводить и в отсутствие основания.
В литературе описаны структуры ряда несольватированных Р-дикетонатов /-элементов(1У). Все соединения являются мономерными комплексами с КЧ 8. На рис. 1.10 для примера показана структура и(АА)4 [115].
Имеющиеся данные по температурной зависимости давления паров |3-ди-кетонатов /-элементов(ГУ), собранные в нашей монографии [1], приведены в табл. 1.3. Полученные данные позволяют выявить следующие закономерности. Во-первых, в отличие от хелатов РЗЭ(Ш) в случае /-элементов(1У) не наблюдается тенденции к повышению летучести с уменьшением ионного радиуса. Действительно, в отсутствие координационной полимеризации не усматривается причин, которые могли бы обусловить существенную разницу в давле-
Рис. 1.10. Молекулярная структура и(АА)4 ниях пара однотипных комплексов, [115]. Атомы водорода не показаны. имеющих сходную структуру. Что каса-
Таблица 1.3. Температурная зависимость давления насыщенных паров р-дикетонатов /-злементов(ІУ)
Хелат А В Интервал Г, К Ссылка
ТЬ(ДПМ)4 7949±161 18.157 ±0.406 391—409 [116]
ТВДПМ)4 5280 ± 262 13.117 ± 0.371 483-603 [117]
и(ДПМ)4 7788 ± 80 17.596 ±0.137 392—409 [116]
и(ДПМ)4 7951±174 18.397 ±0.261 372-478 [118]
и(ДПМ)4 4557 ± 240 11.455 ±0.393 493-603 [117]
Ир(ДПМ)4 3942 ±76 10.300 ±0.138 502-611 [119]
Се(ДПМ)4 2990 8.95 503-536 [119]
ТЬ(ФОД)4 7233 ± 166 18.950 ±0.464 344-367 [116]
и(ФОД)4 7486 ± 75 19.441 ±0.210 343-367 [116]
Ыр(ФОД)4 7721±154 20.112 ±0.426 350-368 [116]
Ри(ФОД)4 8015 ±411 21.060 ±0.116 349-363 [116]
ТЬ(АА)4 1788 ±96 6.161 ±0.229 399—458 [119]