Селективная гидроочистка олефинсодержащего углеводородного сырья как компонента высокооктановых топлив на модифицированных CoMo/Al2O3 катализаторах

• Автор: Ишутенко, Дарья Игоревна
• Шифр специальности: 02.00.13
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2013
• Место защиты: Самара
• Количество страниц: 138 с. : ил.

Список сокращений

БКК бензин каталитического крекинга

ВК винная кислота

ДМДС диметилдисульфид

ДТБПС ди-лщенг-бутилполисульфид

ГДС гидродесульфуризация

ГИД гидрирование

ГО гидроочистка

ГПА гетерополианион

ГПК гетерополикислота

ГПС гетерополисоединение

JIK лимонная кислота
НТА нитрилотриуксусная кислота
ОСП С объемная скорость подачи сырья
04 октановое число
ПМА парамолибдат аммония
ПЭМ ВР просвечивающая электронная микроскопия высокого разрешения
РФА рентгенофазовый анализ
РФЭС рентгеновская фотоэлектронная микроскопия
СЭМ-EDX сканирующая электронная микроскопия с энергодисперсионным
анализатором
ТПВ термопрограммируемое восстановление
ЭДТА этилендиаминтетрауксусная кислота
МЬ-ТПД термопрограммируемая десорбция NH

Содержание
Введение
Глава 1. Литературный обзор
1.1 Особенности получения экологически чистых бензинов в
России и в мире
1.2 Особенности гидроочистки БКК
1.2.1 Природа серосодержащих и олефиновых углеводородов в БКК
1.2.2 Механизмы основных реакций, протекающих в процессе ГО

1.2.3 Кинетика и термодинамика основных реакций, протекающих
в процессе ГО БКК
1.3 Сульфидные катализаторы гидроочистки, их активность и
селективность
1.3.1 Активные центры катализаторов гидроочистки
1.3.2 Влияние состава активной фазы катализатора на его
каталитические свойства
1.4 Способы управления селективностью катализаторов
гндроочистки БКК
1.4.1 Способы направленного формирования активной фазы
катализаторов гндроочистки БКК
1.4.2 Способы направленного воздействия на активные центры
катализаторов гндроочистки БКК
Глава 2. Объекты и методы исследования
2.1 Приготовление катализаторов ,
2;2 Исследование физико-химических свойств ГПС и
катализаторов
2.3 Исследования каталитических свойств катализаторов
гндроочистки
Глава 3. Исследование влияния состава оксидных предшественников катализаторов на их физико-химические характеристики и каталитические свойства в гидроочистке модельного БКК
3.1 Влияние типа гетероатома X на каталитические свойства
катализаторов типа АМоб-ГПС/А12Оз
3.2 Влияние мольного отношения Со/Мо и органического
комплексона на физико-химические и каталитические свойства катализаторов, синтезированных на основе Со2Мо10ГПК и органических комплексонатов Со
3.2.1 Морфология активной фазы и физико-химические свойства
катализаторов, синтезированных на основе СоїМоюГГЖ и органических комплексонатов Со
3.2.2 Каталитические свойства катализаторов, синтезированных на основе Со2МоіоГПК и органических комплексонатов Со

Глава 4. Модифицирование калием сульфидных катализаторов с
целью увеличения селективного фактора процесса гидроочистки

4.1 Модифицирование калием носителя катализаторов
гидроочистки
4.2 Модифицирование калием активной фазы катализаторов
гидроочистки
4.2.1 Влияние калия на физико-химические свойства
катализаторов, синтезированных на основе РМо^ГПК и цитрата кобальта
4.2.2 Каталитические свойства (Со6)-Кх(ЛК)-РМо12ГГЖ/А1
катализаторов в модельных реакциях ГИД н-гексена-1 и ГДС тиофена
4.2.3 Каталитические свойства (Соб)-Кх(ЛК)-РМо12Г1Ж/А12Оз
катализаторов в гидроочистке БКК
Выводы
Список литературы

среду. Центры обессеривания образуются из центров гидрирования в результате дальнейшего взаимодействия с водородом или сероводородом. Таким образом, центры обессеривания являются более координационно-ненасыщенными, чем центры гидрирования.
Прямо противоположную теорию выдвинули СЫапеШ и Баа§е [76, 77]. В соответствии с их «реберно-обручевой» моделью центры гидрирования располагаются на обручах кристаллита МоБг и являются более координационно-ненасыщенными, в то время как центры обессеривания располагаются как на обручах, гак и на ребрах.
Одной из последних теорий в области исследования активной фазы и активных центров катализаторов гидроочистки является динамическая модель, развиваемая Коганом и Никульшиным [78]. В соответствии с ней в процессе реакции существует обмен серой между соседними Мо-ребром и Б-ребром, расположенными друг под другом, при этом атомы промотора могут перемещаться вдоль атомов серы с восстановленного слоя на сульфидированный, что протекает до тех пор, пока на активной фазе не адсорбируется какое-либо сероорганическое соединение, которое блокирует перемещение промотора на соседний слой. Согласно данной теории существует два типа активных центров, отличающиеся друг от друга реакционной способностью: «быстрые» (единичный СоМоБ кластер) и «медленные» (непромотированный кластер МоБ2). На «медленных» центрах протекают реакции гидрирования, в то время как 71а «быстрых» центрах - и реакции гидрирования, и гидрогенолиза связи С-Б (рис. 1.9). В среде водорода эти центры располагаются на смежных ребрах активной фазы и непрерывно превращаются друг в друга.