Гетероспиновые о-семихиноновые комплексы кобальта, марганца и железа с нейтральными, анионными и радикальными азотсодержащими лигандами

• Автор: Протасенко, Наталья Алексеевна
• Шифр специальности: 02.00.08
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2014
• Место защиты: Нижний Новгород
• Количество страниц: 163 с. : ил.

Оглавление
Введение

Глава I. Литературный обзор

1.1. Некоторые общие способы получения семихиноновых комплексов переходных металлов

1.2. Гетеролигандные семихиноновые комплексы переходных металлов

1.2.1. Кобальт

1.2.2. Марганец

1.2.3. Железо

1.3. Формазаны как лиганды в координационной химии. Строение и координационные возможности формазанов

1.4. Заключение

Глава II. Результаты и их обсуждение

2.1. Бис-3,6-ди-трет-бутил-о-бензосемихиноновые комплексы переходных металлов с нейтральными донорными лигандами на основе замещенных 1Ч-метиленанилинов
2.1.1. Получение и общая характеристика комплексов
2.1.2. Строение и свойства пятикоординационных бис-о-семихиноновых комплексов на основе 2,6-диметил-Ы-(гиофен-2-илметилен)анилина (Ц1))
2.1.3. Строение и свойства пятикоординационных бис-о-семихиноновых комплексов на основе К-бензилиден-2,6-диизопропиланилина (ЦП))
2.1.4. Строение и свойства бис-о-семихиноновых комплексов с нейтральными донорными лигандами на основе алкилзамещенных
М-пиридин-2-илметиленанилинов (ЦШ)-ЦУ))
2.2. Бис-3,6-ди-трет-бутил-о-бензосемихиноновые комплексы переходных металлов с нейтральными донорными лигандами на основе 5,7-ди-трет-бутилбензоксазола
2.3. Электрохимические исследования бис-о-семихиноновых комплексов кобальта(11) с нейтральными донорными лигандами
2.4. Бис-3,6-ди-трет-бутил-о-бензосемихиноновые комплексы переходных металлов с 2,2’-бихинолином и 1,4-ди-трет-бутил-1,4-диазабутадиеном
2.4.1. Строение и свойства бис-3,6-ди-трет-бутил-о-бензосемихиноновых комплексов кобальта, марганца и железа с 2,2’-бихинолином
2.4.2. Строение и свойства бис-3,6-ди-трет-бутил-о-бензосемихиноновых комплексов кобальта, марганца и железа с
1,4-ди-трет-бутил-1,4-диазабутадиеном
2.5. Строение и магнитные свойства бис-о-семихинонового комплекса кобальта(Н) с 1,4-диазабицикло(2,2,2)октаном
2.6. Гетеролигандные комплексы переходных металлов на основе 3,6-ди-трет-бутил-о-бензохинона и формазанов
2.6.1. Строение и свойства гетеролигандных комплексов кобальта на основе 3,6-ди-трет-бутил-о-бензохинона и формазанов
2.6.2. Моно-о-семихинон-формазанатные комплексы кобальта(Н)
2.6.3. Строение и свойства гетеролигандных комплексов марганца на основе 3,6-ди-трет-бутил-о-бензохинона и формазанов
2.7. Гетеролигандные комплексы кобальта и марганца на основе 3,6-ди-трет-бутил-о-бензохинона
и 6-(4’-пиридил)-2,4-дифенилвердазила
Глава III. Экспериментальная часть
Выводы
Список литературы
Нумерация соединений
Ьру), анализ длин связей в хиноновых фрагментах в данном случае позволяет однозначно определить тип координации лиганда. Средняя длина С-О связи в комплексах Ге(3,6-8СЖЗ,6-Са1)(Чтес1а) и Ре(3,5-80)(3,5-Са1)(1тес1а) в
семихиноновом фрагменте составляет 1.26(2) А и 1.28(1) А, а в катехолатном - 1.35(2) и 1.34(1) А соответственно.
Авторами также представлены результаты магнетохимических
исследований. Высокотемпературное значение магнитного момента для комплекса Ре(3,6-80)(3,6-Са1)(2,2'-Ьру) составляет 5.64рв (350 К), а
низкотемпературное 0.81рв (5 К). Центральный атом Ре(Ш) находится в высокоспиновом состоянии (8 = 5/2). Значение магнитного момента в
интервале 300-350 К больше теоретического 4.90рв для спиновой системы с 8 = 2 (при наличии антиферромагнитного обмена между металлом и семихиноновым лигандом), но меньше Цтсор = 6.16рв, рассчитанного для системы из двух невзаимодействующих спиновых центров: Ре(Ш) (8 = 5/2) и 8Ц-лиганд (8 = 1/2). Аномальное падение магнитного момента с понижением температуры авторы объясняют межмолекулярным взаимодействием через 2,2'-Ьру лиганды смежных молекул, расположенных друг над другом в кристаллической упаковке комплекса. Родственный комплекс железа на основе тетрахлоро-о-бензохинона Ре(С148<3)(С14Са1)(Ьру) [45] в интервале 300-100 К демонстрирует слабую зависимость эффективного магнитного момента от температуры. Величина р,фф составляет ~ 5.4рв (300-100 К), что сопоставимо со значениями, наблюдаемыми для Ре(3,6-8С))(3,6-Са1)(2,2'-Ьру). При температурах ниже 50 К происходит увеличение эффективного магнитного момента, и при 9.4 К его значение достигает 6.15рв. Этот факт авторы объясняют наличием ферромагнитных межмолекулярных обменных взаимодействий.
Магнитные свойства комплекса Ре(3,6-80)(3,6-Са1)(1тес1а) и его 3
аналога похожи. Магнитный момент в интервале температур 350-20 К
изменяется незначительно с 5.29 до 4.82рв и более резко падает до 4.50рв при
5 К. В данном случае, в отличие от дипиридиновых производных,