+
Действующая цена700 499 руб.
Товаров:
На сумму:

Электронная библиотека диссертаций

Доставка любой диссертации в формате PDF и WORD за 499 руб. на e-mail - 20 мин. 800 000 наименований диссертаций и авторефератов. Все авторефераты диссертаций - БЕСПЛАТНО

Расширенный поиск

Псевдоживая радикальная гомо- и сополимеризация по механизму обратимой передачи цепи

  • Автор:

    Черникова, Елена Вячеславовна

  • Шифр специальности:

    02.00.06

  • Научная степень:

    Докторская

  • Год защиты:

    2010

  • Место защиты:

    Москва

  • Количество страниц:

    325 с. : ил.

  • Стоимость:

    700 р.

    499 руб.

до окончания действия скидки
00
00
00
00
+
Наш сайт выгодно отличается тем что при покупке, кроме PDF версии Вы в подарок получаете работу преобразованную в WORD - документ и это предоставляет качественно другие возможности при работе с документом
Страницы оглавления работы

ОГЛАВЛЕНИЕ

ВВЕДЕНИЕ
ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
Глава I. ОБЩИЕ ЗАКОНОМЕРНОСТИ ПСЕВДОЖИВОЙ РАДИКАЛЬНОЙ ГОМОПОЛИМЕРИЗАЦИИ С ОБРАТИМОЙ ПЕРЕДАЧЕЙ ЦЕПИ ПО МЕХАНИЗМУ ПРИСОЕДИНЕНИЯ-ФРАГМЕНТАЦИИ
1. Понятие об эффективности ОПЦ-агента
1Л. Эффективность низкомолекулярных ОПЦ-агентов
1.2. Эффективность полимерных ОПЦ-агентов
2. Молекулярно-массовые характеристики гомополимеров
2.1. Полимеризация в присутствии низкомолекулярных ОПЦ-агентов
2.2. Полимеризация в присутствии полимерных ОПЦ-агентов
2.3. Молекулярно-массовые характеристики некоторых полимеров, полученных ОПЦ-полимеризацией
2.3.1. ОПЦ-полимеризация Ы-винилпирролидона
2.3.2. ОПЦ-полимеризация И-винилсукцинимида
2.3.3. ОПЦ-полимеризация винилацетата
2.3.4. ОПЦ-полимеризация гребнеобразных мономеров
3. Образование радикальных интермедиатов
3.1. Радикальные интермедиаты, образующиеся при полимеризации
в присутствии дитиобензотов
3.1.1. Интерпретация спектров ЭПР
3.1.2. Кинетика образования интермедиатов
3.2. Радикальные интермедиаты, образующиеся при полимеризации
в присутствии тритиокарбонатов
3.2.1. Интермедиаты, образующиеся при полимеризации с участием ди-щреот-бутилтритиокарбоната
3.2.2. Интермедиаты, образующиеся при полимеризации с участием дибензилтритиокарбоната
3.3. Определение константы основного равновесия в ОПЦ-процессе
4. Кинетика ОПЦ-полимеризации

4.1. ОПЦ-полимеризация, протекающая без замедления
4.1.1. Кинетика полимеризации на начальных конверсиях
4.1.2. Кинетика полимеризации на глубоких конверсиях
4.2. ОПЦ-полимеризация, протекающая с замедлением
4.2.1. Кинетика полимеризации с участием дитиобензоатов
4.2.1.1. Установление стационарной скорости полимеризации
4.2.1.2. Кинетика полимеризации на стационарном участке
4.2.2. Кинетика полимеризации с участием тритиокарбонатов
4.2.2.1. Полимеризация винилацетата в присутствии ди-трет-бутилтритиокарбоната
4.2.2.2. Полимеризация Т4-винилпирролидона в присутствии тритиокарбонатов
4.2.2.3. Полимеризация н- и /ире/я-бутилакрилата в присутствии дибензилтритиокарбоната
5. Реакции обрыва с участием радикальных интермедиатов
5.1. Молекулярно-массовые характеристики полимеров
5.2. Структура макромолекул
5.3. Модельный эксперимент с ДАК
5.4. Модельный эксперимент с поли(н-бутилакрилат)бромидом
5.5. Обратимость реакций обрыва с участием интермедиатов
6. Метод спиновых ловушек для изучения кинетики и механизма ОПЦ-полимеризации
6.1. Модельные реакции с участием низкомолекулярных ОПЦ-агентов
6.1.1. Определение констант элементарных стадий образования и гибели интермедиата в системе МНП-щреяг-бутилдитиобензоат
6.1.2. Определение констант элементарных стадий образования и гибели интермедиата в системе М НП—ди-/яретя-
бутилтритиокарбонат
6.1.3. Определение констант элементарных стадий образования и гибели интермедиата в системе МНП-бензилдитиобензоат
6.1.4. Определение констант элементарных стадий образования и гибели интермедиата в системе МНП-дибензилтритиокарбонат

6.2. Модельные реакции с участием полимерных ОПЦ-агентов
6.2.1. Определение констант элементарных стадий образования интермедиата в системе МНП-полистиролтритиокарбонат
6.2.2. Определение констант элементарных стадий образования интермедиата в системе МНП-полимерный ОПЦ-агент
6.2.3. Определение констант элементарных стадий образования интермедиата в системе МНП-радикальный инициатор-полимерный ОПЦ-агент
6.3. Изучение реакций обрыва с участием интермедиатов методом спиновой ловушки
7. Особенности ОПЦ-полимеризации в присутствии тритиокарбонатов
ЗАКЛЮЧЕНИЕ к главе I
Глава. II. БЛОК-СОПОЛИМЕРИЗАЦИЯ С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ МЕТОДА ОПЦ
1. Одностадийный синтез диблок-сополимеров
2. Двухстадийный синтез диблок-сополимеров
3. Синтез триблок-сополимеров
3.1. Общие подходы к синтезу триблок-сополимеров
3.2. Амфифильные триблок-сополимеры на основе н-бутилакрилата
и акриловой кислоты
3.3. Амфифильные триблок-сополимеры на основе 4-винилпиридина
и акриловой кислоты
3.4. Амфифильные триблок-сополимеры на основе Ы-
винилпирролидона, акриловой кислоты и стирола
3.5. Жидкокристаллические симметричные триблок-сополимеры
4. Синтез мультиблок-сополимеров
4.1. Синтез и строение мультиблок-сополимеров
4.2. Способность мультиблок-сополимеров к самоорганизации
ЗАКЛЮЧЕНИЕ к главе II
Глава. III. ОБЩИЕ ЗАКОНОМЕРНОСТИ ПСЕВДОЖИВОЙ
РАДИКАЛЬНОЙ ОПЦ-СОПОЛИМЕРИЗАЦИИ

и обеспечивает дальнейшее протекание полимеризации по псевдоживому механизму. При понижении концентрации БК или повышении температуры характер конверсионного изменения молекулярно-массовых характеристик полимеров не изменяется; при этом скорость процесса возрастает, и уже на более ранних временах (но на более высоких конверсиях) наблюдается образование полимеров, характеризующихся унимодальным распределением. Более подробно механизм ОПЦ-гомополимеризации тритиокарбонатов будет рассмотрен ниже.
Спецификой ОПЦ-полимеризации, отличающей этот процесс от других типов псевдоживых радикальных процессов, является наличие двух (для дитиоэфиров) или трех (для тритиокарбонатов) “стадий” обратимой передачи цепи. “Оживление” макрорадикалов, способных к участию в реакции роста цепи, происходит на стадии II (для дитиоэфиров) и на стадиях II" и III" (для тритиокарбонатов). Чем раньше по конверсии в системе накопится полимерный ОПЦ-агент и станет заметной скорость реакции “оживления” радикалов роста, тем ближе будут закономерности изменения ММ-характеристик к “идеальному” случаю, т.е. к “живой” анионной полимеризации.
В общем виде зависимость среднечисловой молекулярной массы М„ в ОПЦ-процессе от конверсии описывается уравнением [127, 143]:
М = Могш + 7--------------------------гг- Мм (7)
(1-(1-ч) °)[ОПЦ]0 +Щ]0(1-е ") м
В случае эффективного ОПЦ-агента и при условии, что образованием цепей от распада инициатора можно пренебречь (при [1]о«[ОПЦ]0 или в условиях медленного распада I, когда тщ,: » 0, уравнение (13) упрощается
Мп=Мопц+1Шц^Мм (7а)
Независимо от природы мономера для всех изученных эффективных ОПЦ-агентов экспериментальные значения Мп полимеров в широком интервале конверсии мономера хорошо согласуются с теоретическими, рассчитанными по уравнению 7а. Типичные зависимости приведены на рис. 5 и 6.
Молекулярная масса образующегося на первой стадии (по реакции I или I) полимерного ОПЦ-агента (первая “ступенька”) определяется величиной константы передачи цепи на низкомолекулярный ОПЦ-агент, концентрацией ОПЦ-агента и

Рекомендуемые диссертации данного раздела

Время генерации: 0.186, запросов: 962